2017年 19卷 第1期
2017, 19(1): 1-8.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0002
摘要:
拟除虫菊酯类杀虫剂因其高效、对哺乳动物低毒和易降解等特性已被广泛使用，目前对其生态毒理学的研究主要集中在神经及内分泌干扰、发育和生殖毒性方面，而关于其免疫毒性的研究也越来越受到了关注。文章对拟除虫菊酯类农药的免疫毒性及其分子机制研究进展进行了总结，主要从免疫器官、免疫细胞、免疫分子和免疫功能等方面综述了此类杀虫剂对不同生物的免疫毒性及其可能的分子机制，同时总结了拟除虫菊酯类杀虫剂暴露与免疫相关疾病发生的关联，以期为拟除虫菊酯类农药免疫毒性的进一步探究提供参考。
拟除虫菊酯类杀虫剂因其高效、对哺乳动物低毒和易降解等特性已被广泛使用，目前对其生态毒理学的研究主要集中在神经及内分泌干扰、发育和生殖毒性方面，而关于其免疫毒性的研究也越来越受到了关注。文章对拟除虫菊酯类农药的免疫毒性及其分子机制研究进展进行了总结，主要从免疫器官、免疫细胞、免疫分子和免疫功能等方面综述了此类杀虫剂对不同生物的免疫毒性及其可能的分子机制，同时总结了拟除虫菊酯类杀虫剂暴露与免疫相关疾病发生的关联，以期为拟除虫菊酯类农药免疫毒性的进一步探究提供参考。
2017, 19(1): 9-17.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0003
摘要:
农药液滴在靶标植物叶片表面的蒸发是农药对靶沉积后的重要过程，也是影响农药利用率和对有害生物防控效果的关键。液滴蒸发过程存在多种模式：接触半径恒定的CCR（Constant contact radius）模式、接触角恒定的CCA（Constant contact angle）模式以及混合模式（Mixed mode）等，不同蒸发模式下液滴的形态变化及蒸发时间均有一定差异。文章综述了液滴在光滑固体界面、人工修饰后具有不同微观结构的粗糙界面以及不同植物界面上的蒸发动力学研究进展。现有研究表明：在光滑固体界面上，液滴蒸发速率随蒸发时间呈线性变化趋势；在不同微观结构修饰后的粗糙界面上，液滴蒸发速率和蒸发模式受固体表面特性的影响；在不同植物界面上，叶片表面的微观结构与组分特性是影响农药液滴在叶片上沉积、持留、铺展及药液渗透过程的重要因素，富含蜡质层以及微纳米结构的叶片，一般不易被农药液滴润湿，液滴铺展面积小，蒸发相对较慢。通过加深对靶标植物叶片表面农药液滴蒸发行为的认知，可以根据有害生物为害特性与有效防控剂量需求，合理调控农药液滴在靶标植物叶面的蒸发时间，同时可为指导农药制剂中表面活性剂的合理应用及提高农药有效利用率提供理论依据。
农药液滴在靶标植物叶片表面的蒸发是农药对靶沉积后的重要过程，也是影响农药利用率和对有害生物防控效果的关键。液滴蒸发过程存在多种模式：接触半径恒定的CCR（Constant contact radius）模式、接触角恒定的CCA（Constant contact angle）模式以及混合模式（Mixed mode）等，不同蒸发模式下液滴的形态变化及蒸发时间均有一定差异。文章综述了液滴在光滑固体界面、人工修饰后具有不同微观结构的粗糙界面以及不同植物界面上的蒸发动力学研究进展。现有研究表明：在光滑固体界面上，液滴蒸发速率随蒸发时间呈线性变化趋势；在不同微观结构修饰后的粗糙界面上，液滴蒸发速率和蒸发模式受固体表面特性的影响；在不同植物界面上，叶片表面的微观结构与组分特性是影响农药液滴在叶片上沉积、持留、铺展及药液渗透过程的重要因素，富含蜡质层以及微纳米结构的叶片，一般不易被农药液滴润湿，液滴铺展面积小，蒸发相对较慢。通过加深对靶标植物叶片表面农药液滴蒸发行为的认知，可以根据有害生物为害特性与有效防控剂量需求，合理调控农药液滴在靶标植物叶面的蒸发时间，同时可为指导农药制剂中表面活性剂的合理应用及提高农药有效利用率提供理论依据。
2017, 19(1): 18-24.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0001
摘要:
为指导甲氨基阿维菌素苯甲酸盐（下称甲维盐）在粘虫Mythimna separate Walker防治上的合理使用，测定了粘虫抗甲维盐种群对5种常用杀虫剂的交互抗性及其生化抗性机制。结果表明：粘虫抗甲维盐种群对阿维菌素（抗性倍数RR50=21.80）、毒死蜱（RR50=17.68）和灭多威（RR50=10.85）均具有中等水平的交互抗性，与辛硫磷（RR50=6.00）和氟氯氰菊酯（RR50=5.65）之间交互抗性水平较低。酶抑制剂胡椒基丁醚（PBO）、马来酸二乙酯（DEM）、三丁基三硫磷酸酯（DEF）和磷酸三苯酯（TPP）在粘虫敏感种群和抗性种群生物测定中对甲维盐毒力均有显著的增效作用。粘虫抗甲维盐种群细胞色素P450和b5含量及O-脱甲基酶、谷胱甘肽S-转移酶和羧酸酯酶活性均显著高于敏感种群，分别为敏感种群的3.23、3.65、3.63、1.64和2.66倍。研究表明，体内解毒代谢酶活性提高可能是粘虫对甲维盐产生抗性的重要原因。
为指导甲氨基阿维菌素苯甲酸盐（下称甲维盐）在粘虫Mythimna separate Walker防治上的合理使用，测定了粘虫抗甲维盐种群对5种常用杀虫剂的交互抗性及其生化抗性机制。结果表明：粘虫抗甲维盐种群对阿维菌素（抗性倍数RR50=21.80）、毒死蜱（RR50=17.68）和灭多威（RR50=10.85）均具有中等水平的交互抗性，与辛硫磷（RR50=6.00）和氟氯氰菊酯（RR50=5.65）之间交互抗性水平较低。酶抑制剂胡椒基丁醚（PBO）、马来酸二乙酯（DEM）、三丁基三硫磷酸酯（DEF）和磷酸三苯酯（TPP）在粘虫敏感种群和抗性种群生物测定中对甲维盐毒力均有显著的增效作用。粘虫抗甲维盐种群细胞色素P450和b5含量及O-脱甲基酶、谷胱甘肽S-转移酶和羧酸酯酶活性均显著高于敏感种群，分别为敏感种群的3.23、3.65、3.63、1.64和2.66倍。研究表明，体内解毒代谢酶活性提高可能是粘虫对甲维盐产生抗性的重要原因。
2017, 19(1): 25-31.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0004
摘要:
为明确中国河南省小麦纹枯病菌对井冈霉素及甲基立枯磷的敏感性，采用菌丝生长速率法测定了两种药剂对采自该省15个地市的98株病原菌菌丝生长的毒力。结果显示：井冈霉素和甲基立枯磷对供试菌株的EC50值范围分别在0.023~0.852和0.035~0.512 μg/mL之间；其敏感性频率分布图显示，病原菌群体中虽已出现对井冈霉素敏感性下降的亚群体，但77.6%和99.0%的菌株对井冈霉素和甲基立枯磷的敏感性频率仍呈正态分布，因此可将此部分菌株的平均EC50值（0.424±0.081）和（0.124±0.043）μg/mL分别作为小麦纹枯病菌对井冈霉素和甲基立枯磷的敏感基线；井冈霉素的平均EC50值是甲基立枯磷的3倍，表明该病原菌对甲基立枯磷更为敏感；不同地理来源病原菌群体间对井冈霉素和甲基立枯磷的敏感性均存在显著的地域性差异；小麦纹枯病菌对两种杀菌剂的敏感性之间无明显相关性。研究结果可为河南省小麦纹枯病的可持续防控提供理论依据。
为明确中国河南省小麦纹枯病菌对井冈霉素及甲基立枯磷的敏感性，采用菌丝生长速率法测定了两种药剂对采自该省15个地市的98株病原菌菌丝生长的毒力。结果显示：井冈霉素和甲基立枯磷对供试菌株的EC50值范围分别在0.023~0.852和0.035~0.512 μg/mL之间；其敏感性频率分布图显示，病原菌群体中虽已出现对井冈霉素敏感性下降的亚群体，但77.6%和99.0%的菌株对井冈霉素和甲基立枯磷的敏感性频率仍呈正态分布，因此可将此部分菌株的平均EC50值（0.424±0.081）和（0.124±0.043）μg/mL分别作为小麦纹枯病菌对井冈霉素和甲基立枯磷的敏感基线；井冈霉素的平均EC50值是甲基立枯磷的3倍，表明该病原菌对甲基立枯磷更为敏感；不同地理来源病原菌群体间对井冈霉素和甲基立枯磷的敏感性均存在显著的地域性差异；小麦纹枯病菌对两种杀菌剂的敏感性之间无明显相关性。研究结果可为河南省小麦纹枯病的可持续防控提供理论依据。
2017, 19(1): 32-36.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0005
摘要:
从土壤中分离得到一株抗菌活性菌株，通过16SrDNA基因序列相似性和系统发育分析，发现该菌株为埃勒斯致病杆菌，并将其命名为埃勒斯致病杆菌SN22（Xenorhabdus ehlersii SN22）。利用硅胶柱层析结合凝胶柱层析技术，从埃勒斯致病杆菌SN22（X.ehlersii SN22）发酵液中分离得到化合物 1 ，通过核磁共振波谱、质谱及X-光单晶衍射技术分析，鉴定其为3-（环己-2-烯）丙烯酸。文献调研发现，该化合物为新的天然产物，命名为Xenorhabic acid。采用菌丝生长速率法测定了该化合物对植物病原真菌的抑菌活性；采用微量稀释法测定了其对病原细菌的最小抑制浓度。结果表明：其对向日葵菌核病菌Sclerotinia sclerotiorum和瓜果腐霉病菌Pythium aphanidermatum菌丝生长具有明显抑制作用，其EC50值分别为27.99和29.55 μg/mL；对大肠埃希杆菌Escherichia coli的最小抑制浓度（MIC）为62.5 μg/mL。
从土壤中分离得到一株抗菌活性菌株，通过16SrDNA基因序列相似性和系统发育分析，发现该菌株为埃勒斯致病杆菌，并将其命名为埃勒斯致病杆菌SN22（Xenorhabdus ehlersii SN22）。利用硅胶柱层析结合凝胶柱层析技术，从埃勒斯致病杆菌SN22（X.ehlersii SN22）发酵液中分离得到化合物 1 ，通过核磁共振波谱、质谱及X-光单晶衍射技术分析，鉴定其为3-（环己-2-烯）丙烯酸。文献调研发现，该化合物为新的天然产物，命名为Xenorhabic acid。采用菌丝生长速率法测定了该化合物对植物病原真菌的抑菌活性；采用微量稀释法测定了其对病原细菌的最小抑制浓度。结果表明：其对向日葵菌核病菌Sclerotinia sclerotiorum和瓜果腐霉病菌Pythium aphanidermatum菌丝生长具有明显抑制作用，其EC50值分别为27.99和29.55 μg/mL；对大肠埃希杆菌Escherichia coli的最小抑制浓度（MIC）为62.5 μg/mL。
2017, 19(1): 37-45.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0006
摘要:
利用能同时识别对硫磷、甲基对硫磷和杀螟硫磷的宽谱特异性单克隆抗体，建立了同时测定这3种有机磷农药残留的化学发光酶联免疫分析方法（chemiluminescence enzyme immunoassay，CLEIA），比较了间接竞争（ic-CLEIA）和直接竞争（dc-CLEIA）2种反应模式，优化了相关理化参数，确立了最适反应条件。结果表明：间接竞争CLEIA法检测对硫磷、甲基对硫磷和杀螟硫磷的抑制中浓度（IC50）分别为5.57、2.30和2.62 μg/kg，检测线性范围分别为0.39~100、0.39~25和0.39~25 μg/kg；直接竞争CLEIA法检测对硫磷、甲基对硫磷和杀螟硫磷的抑制中浓度（IC50）分别为5.43、1.34和1.24 μg/kg，检测线性范围分别为0.39~100、0.10~25和0.10~25 μg/kg。所建立的CLEIA方法基本能满足对硫磷、甲基对硫磷和杀螟硫磷在谷物和果蔬中最大残留限量的检测要求，为研制有机磷农药多残留检测试剂盒提供了技术依据。
利用能同时识别对硫磷、甲基对硫磷和杀螟硫磷的宽谱特异性单克隆抗体，建立了同时测定这3种有机磷农药残留的化学发光酶联免疫分析方法（chemiluminescence enzyme immunoassay，CLEIA），比较了间接竞争（ic-CLEIA）和直接竞争（dc-CLEIA）2种反应模式，优化了相关理化参数，确立了最适反应条件。结果表明：间接竞争CLEIA法检测对硫磷、甲基对硫磷和杀螟硫磷的抑制中浓度（IC50）分别为5.57、2.30和2.62 μg/kg，检测线性范围分别为0.39~100、0.39~25和0.39~25 μg/kg；直接竞争CLEIA法检测对硫磷、甲基对硫磷和杀螟硫磷的抑制中浓度（IC50）分别为5.43、1.34和1.24 μg/kg，检测线性范围分别为0.39~100、0.10~25和0.10~25 μg/kg。所建立的CLEIA方法基本能满足对硫磷、甲基对硫磷和杀螟硫磷在谷物和果蔬中最大残留限量的检测要求，为研制有机磷农药多残留检测试剂盒提供了技术依据。
2017, 19(1): 46-52.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0007
摘要:
采用改进的QuEChERS气相色谱-串联质谱法建立了检测草莓中21种杀菌剂（螺环菌胺、甲霜灵、四氟醚唑、酞菌酯、嘧菌环胺、戊菌唑、氟吡菌酰胺、氟菌唑、嘧菌胺、E-苯氧菌胺、抑霉唑、腈菌唑、醚菌酯、环氟菌胺、肟菌酯、丙环唑、环酰菌胺、氟环唑、咪唑菌酮、啶酰菌胺、嘧菌酯）残留的方法。样品经乙腈提取，采用N-丙基乙二胺（primary secondary amine，PSA）和石墨化碳黑（graphitized carbon blacks，GCB）作为分散固相萃取（dispersive solid phase extraction，DSPE）的吸附材料，净化液经氮气吹干、用V（正己烷）：V（丙酮）=9：1混合溶液定容，采用气相色谱-串联质谱（gas chromatography-tandem mass spectrometry，GC-MS/MS）测定。结果表明：在质量浓度0.005~0.2 mg/kg范围内，21种杀菌剂与对应的峰面积间呈良好的线性关系；在0.01、0.05和0.1 mg/kg 3个添加水平下，21种杀菌剂的平均回收率均在70%~122%之间，RSD < 20%。该方法适用于草莓中21种杀菌剂残留的快速、高效和准确分析。
采用改进的QuEChERS气相色谱-串联质谱法建立了检测草莓中21种杀菌剂（螺环菌胺、甲霜灵、四氟醚唑、酞菌酯、嘧菌环胺、戊菌唑、氟吡菌酰胺、氟菌唑、嘧菌胺、E-苯氧菌胺、抑霉唑、腈菌唑、醚菌酯、环氟菌胺、肟菌酯、丙环唑、环酰菌胺、氟环唑、咪唑菌酮、啶酰菌胺、嘧菌酯）残留的方法。样品经乙腈提取，采用N-丙基乙二胺（primary secondary amine，PSA）和石墨化碳黑（graphitized carbon blacks，GCB）作为分散固相萃取（dispersive solid phase extraction，DSPE）的吸附材料，净化液经氮气吹干、用V（正己烷）：V（丙酮）=9：1混合溶液定容，采用气相色谱-串联质谱（gas chromatography-tandem mass spectrometry，GC-MS/MS）测定。结果表明：在质量浓度0.005~0.2 mg/kg范围内，21种杀菌剂与对应的峰面积间呈良好的线性关系；在0.01、0.05和0.1 mg/kg 3个添加水平下，21种杀菌剂的平均回收率均在70%~122%之间，RSD < 20%。该方法适用于草莓中21种杀菌剂残留的快速、高效和准确分析。
2017, 19(1): 53-60.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0008
摘要:
建立了一种同步检测稻田中硝磺草酮和2甲4氯残留的固相萃取-高效液相色谱-串联质谱（SPE-LC-MS/MS）分析方法。样品经乙酸乙酯提取后，用PSA吸附、C18固相萃取小柱净化，C18色谱柱分离，0.1%甲酸水-0.1%甲酸甲醇溶液为流动相，梯度洗脱分离，在电喷雾ESI离子源正、负离子模式下，采用质谱多反应监测（MRM）模式定性分析。结果表明：硝磺草酮和2甲4氯的检出限（LOD）分别为0.005和0.025 ng，定量限（LOQ）分别为0.01和0.05 mg/L。在0.001~2 mg/L和0.005~5 mg/L范围内，硝磺草酮和2甲4氯的质量浓度与对应的峰面积间呈良好的线性关系，其相关系数均大于0.999 7。在0.01~2 mg/L添加水平下，硝磺草酮在田水、土壤、植株、稻壳和糙米中的平均回收率为75%~103%，相对标准偏差（RSD）为0.1%~8.2%；在0.05~10 mg/L添加水平下，2甲4氯在田水、土壤、植株、稻壳和糙米中的平均回收率为90%~113%，RSD为0.5%~7.4%。说明该方法高效、快捷、精确度高，能够满足硝磺草酮和2甲4氯钠在稻田中的残留量检测分析要求。
建立了一种同步检测稻田中硝磺草酮和2甲4氯残留的固相萃取-高效液相色谱-串联质谱（SPE-LC-MS/MS）分析方法。样品经乙酸乙酯提取后，用PSA吸附、C18固相萃取小柱净化，C18色谱柱分离，0.1%甲酸水-0.1%甲酸甲醇溶液为流动相，梯度洗脱分离，在电喷雾ESI离子源正、负离子模式下，采用质谱多反应监测（MRM）模式定性分析。结果表明：硝磺草酮和2甲4氯的检出限（LOD）分别为0.005和0.025 ng，定量限（LOQ）分别为0.01和0.05 mg/L。在0.001~2 mg/L和0.005~5 mg/L范围内，硝磺草酮和2甲4氯的质量浓度与对应的峰面积间呈良好的线性关系，其相关系数均大于0.999 7。在0.01~2 mg/L添加水平下，硝磺草酮在田水、土壤、植株、稻壳和糙米中的平均回收率为75%~103%，相对标准偏差（RSD）为0.1%~8.2%；在0.05~10 mg/L添加水平下，2甲4氯在田水、土壤、植株、稻壳和糙米中的平均回收率为90%~113%，RSD为0.5%~7.4%。说明该方法高效、快捷、精确度高，能够满足硝磺草酮和2甲4氯钠在稻田中的残留量检测分析要求。
2017, 19(1): 61-67.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0009
摘要:
建立了超高效液相色谱-质谱联用检测五氟磺草胺在水稻植株、稻田土壤、田水和糙米中残留的分析方法，结合田间试验研究了五氟磺草胺在稻田环境中的消解及残留特性，并对稻米中五氟磺草胺残留的膳食暴露进行了初步评估。结果表明：在0.005~0.5 mg/L范围内，五氟磺草胺的质量浓度与对应的峰面积间呈良好线性关系，检出限（LOD）为0.001~0.002 mg/kg，定量限（LOQ）为0.003~0.005 mg/kg。在0.005~0.5 mg/kg添加水平下，五氟磺草胺在水稻植株、稻田土壤、田水和糙米中的平均回收率在89%~106%之间，相对标准偏差在2.8%~8.5%之间。浙江、福建和黑龙江2年3地的田间试验表明：0.025%五氟磺草胺颗粒剂在水稻植株、稻田土壤和田水中的消解半衰期分别为1.5~3.3，3.0~4.7和1.6-3.0 d，说明该药剂在稻田环境中消解速率较快。以五氟磺草胺有效成分含量37.5和56.3 g/hm2分别施药1次，于水稻成熟期采样检测，发现其在糙米中的残留量低于0.005 mg/kg，表明其膳食摄入风险很低，该研究结果可为五氟磺草胺风险评估提供一定参考。
建立了超高效液相色谱-质谱联用检测五氟磺草胺在水稻植株、稻田土壤、田水和糙米中残留的分析方法，结合田间试验研究了五氟磺草胺在稻田环境中的消解及残留特性，并对稻米中五氟磺草胺残留的膳食暴露进行了初步评估。结果表明：在0.005~0.5 mg/L范围内，五氟磺草胺的质量浓度与对应的峰面积间呈良好线性关系，检出限（LOD）为0.001~0.002 mg/kg，定量限（LOQ）为0.003~0.005 mg/kg。在0.005~0.5 mg/kg添加水平下，五氟磺草胺在水稻植株、稻田土壤、田水和糙米中的平均回收率在89%~106%之间，相对标准偏差在2.8%~8.5%之间。浙江、福建和黑龙江2年3地的田间试验表明：0.025%五氟磺草胺颗粒剂在水稻植株、稻田土壤和田水中的消解半衰期分别为1.5~3.3，3.0~4.7和1.6-3.0 d，说明该药剂在稻田环境中消解速率较快。以五氟磺草胺有效成分含量37.5和56.3 g/hm2分别施药1次，于水稻成熟期采样检测，发现其在糙米中的残留量低于0.005 mg/kg，表明其膳食摄入风险很低，该研究结果可为五氟磺草胺风险评估提供一定参考。
2017, 19(1): 68-75.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0010
摘要:
建立了同时测定饲草中敌敌畏、乙酰甲胺磷、乐果、莠去津、乙草胺、马拉硫磷、倍硫磷、毒死蜱、氯氰菊酯和溴氰菊酯10种农药残留的QuEChERS/气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）方法。样品经饱和氯化钠溶液浸泡10~15 min、乙腈匀浆提取1 min，上清液以无水MgSO4、N-丙基乙二胺（PSA）、C18和石墨化碳黑（GCB）（质量比30：10：10：1）为吸附剂进行基质分散萃取净化，浓缩后用乙酸乙酯定容，通过HB-5MS气相色谱柱（30 m×250 μm，0.25 μm）分离，采用串联质谱在多反应监测模式（MRM）下检测分析。结果表明：在1~200 μg/L范围内，10种农药的进样质量浓度与其对应的峰面积间呈良好的线性关系，相关系数均大于0.99，该方法检出限（LOD）为0.001 5~0.015，定量限（LOQ）为0.005~0.05 mg/kg。在0.05、0.2和1.0 mg/kg 3个添加水平下，10种农药在饲草中的平均回收率为75%~110%，相对标准偏差（RSD）为1.7%~11.6%。利用该方法对山东省100批次饲草产品中的农药残留进行检测，共检出8种农药，其中毒死蜱的检出率较高，其在青贮料和干草料中的残留量分别在0.002~0.447和0.002~3.502 mg/kg之间，其他农药的检出率则较低，在0.027~0.428 mg/kg之间。参照国内外最大允许残留限量（MRL）值，毒死蜱、乐果、乙草胺、马拉硫磷、氯氰菊酯和溴氰菊酯在饲草中的残留水平是安全的；而莠去津和倍硫磷尚未规定其在饲草中的MRL值。该方法简单、快速、灵敏、准确，能够满足大批量饲草中农药残留的检测需要。
建立了同时测定饲草中敌敌畏、乙酰甲胺磷、乐果、莠去津、乙草胺、马拉硫磷、倍硫磷、毒死蜱、氯氰菊酯和溴氰菊酯10种农药残留的QuEChERS/气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）方法。样品经饱和氯化钠溶液浸泡10~15 min、乙腈匀浆提取1 min，上清液以无水MgSO4、N-丙基乙二胺（PSA）、C18和石墨化碳黑（GCB）（质量比30：10：10：1）为吸附剂进行基质分散萃取净化，浓缩后用乙酸乙酯定容，通过HB-5MS气相色谱柱（30 m×250 μm，0.25 μm）分离，采用串联质谱在多反应监测模式（MRM）下检测分析。结果表明：在1~200 μg/L范围内，10种农药的进样质量浓度与其对应的峰面积间呈良好的线性关系，相关系数均大于0.99，该方法检出限（LOD）为0.001 5~0.015，定量限（LOQ）为0.005~0.05 mg/kg。在0.05、0.2和1.0 mg/kg 3个添加水平下，10种农药在饲草中的平均回收率为75%~110%，相对标准偏差（RSD）为1.7%~11.6%。利用该方法对山东省100批次饲草产品中的农药残留进行检测，共检出8种农药，其中毒死蜱的检出率较高，其在青贮料和干草料中的残留量分别在0.002~0.447和0.002~3.502 mg/kg之间，其他农药的检出率则较低，在0.027~0.428 mg/kg之间。参照国内外最大允许残留限量（MRL）值，毒死蜱、乐果、乙草胺、马拉硫磷、氯氰菊酯和溴氰菊酯在饲草中的残留水平是安全的；而莠去津和倍硫磷尚未规定其在饲草中的MRL值。该方法简单、快速、灵敏、准确，能够满足大批量饲草中农药残留的检测需要。
2017, 19(1): 76-83.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0011
摘要:
建立了同时测定苹果及其土壤中壬菌铜和吡唑醚菌酯残留的分散固相萃取-高效液相色谱-串联质谱（DSPE-HPLC-MS/MS）方法，并采用该方法研究了24%吡唑醚菌酯·壬菌铜微乳剂在苹果和土壤中的残留及消解动态。其中壬菌铜以硫化钠为破络剂，将其转化为壬基酚磺酸后进行检测。样品用乙腈提取，同时加入硫化钠，经N-丙基乙二胺（PSA）净化后，采用C18色谱柱，以甲醇-水为流动相梯度洗脱分离，于多反应监测模式下经正负离子同时扫描进行定性，基质匹配标准曲线外标法定量。结果表明：在0.1~10 mg/kg添加水平下，壬菌铜在苹果及土壤中的回收率范围为92%~103%，相对标准偏差（RSD）为1.3%~5.1%；在0.01~1 mg/kg添加水平下，吡唑醚菌酯在苹果及土壤中的回收率范围为96%~105%，RSD为2.4%~4.6%。苹果及土壤中壬菌铜和吡唑醚菌酯的最低检测浓度（LOQ）分别为0.1和0.01 mg/kg。2014-2015年，中国宁夏、北京和山东两年三地的田间残留试验表明：壬菌铜在苹果和土壤中的消解半衰期分别为2.7~5.4和2.0~5.8 d，吡唑醚菌酯在苹果和土壤中的消解半衰期分别为4.3~8.3和3.6~10.2 d；采用24%吡唑醚菌酯·壬菌铜微乳剂，分别按推荐剂量（有效成分300 mg/kg）和推荐剂量的1.5倍（有效成分450 mg/kg）于苹果幼果期施药，最多施药4次，距末次施药14 d时，壬菌铜在苹果中的最大残留量为0.31 mg/kg，远低于日本规定的最大允许残留限量（MRL）值（5 mg/kg），吡唑醚菌酯在苹果中的最大残留量为0.27 mg/kg，低于中国规定的MRL值（0.5 mg/kg）。
建立了同时测定苹果及其土壤中壬菌铜和吡唑醚菌酯残留的分散固相萃取-高效液相色谱-串联质谱（DSPE-HPLC-MS/MS）方法，并采用该方法研究了24%吡唑醚菌酯·壬菌铜微乳剂在苹果和土壤中的残留及消解动态。其中壬菌铜以硫化钠为破络剂，将其转化为壬基酚磺酸后进行检测。样品用乙腈提取，同时加入硫化钠，经N-丙基乙二胺（PSA）净化后，采用C18色谱柱，以甲醇-水为流动相梯度洗脱分离，于多反应监测模式下经正负离子同时扫描进行定性，基质匹配标准曲线外标法定量。结果表明：在0.1~10 mg/kg添加水平下，壬菌铜在苹果及土壤中的回收率范围为92%~103%，相对标准偏差（RSD）为1.3%~5.1%；在0.01~1 mg/kg添加水平下，吡唑醚菌酯在苹果及土壤中的回收率范围为96%~105%，RSD为2.4%~4.6%。苹果及土壤中壬菌铜和吡唑醚菌酯的最低检测浓度（LOQ）分别为0.1和0.01 mg/kg。2014-2015年，中国宁夏、北京和山东两年三地的田间残留试验表明：壬菌铜在苹果和土壤中的消解半衰期分别为2.7~5.4和2.0~5.8 d，吡唑醚菌酯在苹果和土壤中的消解半衰期分别为4.3~8.3和3.6~10.2 d；采用24%吡唑醚菌酯·壬菌铜微乳剂，分别按推荐剂量（有效成分300 mg/kg）和推荐剂量的1.5倍（有效成分450 mg/kg）于苹果幼果期施药，最多施药4次，距末次施药14 d时，壬菌铜在苹果中的最大残留量为0.31 mg/kg，远低于日本规定的最大允许残留限量（MRL）值（5 mg/kg），吡唑醚菌酯在苹果中的最大残留量为0.27 mg/kg，低于中国规定的MRL值（0.5 mg/kg）。
2017, 19(1): 84-92.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0012
摘要:
建立了气相色谱-离子阱质谱（GC-ITMS）检测稻田水、土壤、糙米、稻壳和植株中噻呋酰胺残留的分析方法，通过田间试验研究了噻呋酰胺在稻田中的残留及消解动态。结果表明：在0.03~6 mg/L范围内，噻呋酰胺的进样质量浓度与色谱峰面积间呈良好的线性关系；在添加水平为0.03、0.3和3 mg/L时，噻呋酰胺在田水、土壤、糙米、稻壳和水稻植株中的平均回收率在71%~100%之间，相对标准偏差（RSD）在1.8%~11.4%之间。噻呋酰胺在以上基质中的方法定量限（LOQ）为0.03 mg/kg，检出限（LOD）为0.01 mg/kg。分别用一级动力学方程和二级动力学方程对消解动态试验数据进行了拟合，田水中噻呋酰胺的消解半衰期为2.4~9.2 d，土壤中的为1.8~10.3 d，植株中的为1.3~4.1 d。本研究结果表明，在有效使用剂量不高于169.2 g/hm2，水稻生育期施药次数不超过3次的条件下，稻谷成熟收获时噻呋酰胺在稻谷中的残留量远低于中国国家标准中规定的3 mg/kg。
建立了气相色谱-离子阱质谱（GC-ITMS）检测稻田水、土壤、糙米、稻壳和植株中噻呋酰胺残留的分析方法，通过田间试验研究了噻呋酰胺在稻田中的残留及消解动态。结果表明：在0.03~6 mg/L范围内，噻呋酰胺的进样质量浓度与色谱峰面积间呈良好的线性关系；在添加水平为0.03、0.3和3 mg/L时，噻呋酰胺在田水、土壤、糙米、稻壳和水稻植株中的平均回收率在71%~100%之间，相对标准偏差（RSD）在1.8%~11.4%之间。噻呋酰胺在以上基质中的方法定量限（LOQ）为0.03 mg/kg，检出限（LOD）为0.01 mg/kg。分别用一级动力学方程和二级动力学方程对消解动态试验数据进行了拟合，田水中噻呋酰胺的消解半衰期为2.4~9.2 d，土壤中的为1.8~10.3 d，植株中的为1.3~4.1 d。本研究结果表明，在有效使用剂量不高于169.2 g/hm2，水稻生育期施药次数不超过3次的条件下，稻谷成熟收获时噻呋酰胺在稻谷中的残留量远低于中国国家标准中规定的3 mg/kg。
2017, 19(1): 93-99.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0013
摘要:
分别以浸渍法和相加指数法，评价了5种季铵盐助剂和3种有机硅助剂分别与啶虫脒混合使用时对苹果黄蚜Aphis citricola的联合作用，以及对两种非靶标水生环境生物大型溞Daphnia magna和斑马鱼Brachydonio rerio的毒性。结果表明，有机硅助剂和季铵盐助剂对啶虫脒防治蚜虫具有明显的增效作用，且silwet 618的增效倍数高达210.2。环境毒性试验结果表明：啶虫脒对两种水生生物均为低毒；供试季铵盐和有机硅助剂对大型溞的单一毒性均为剧毒，季铵盐助剂对斑马鱼为高毒，而有机硅助剂对斑马鱼为中毒。与农药联合作用测定结果表明：有机硅助剂对两种水生生物均表现为增毒作用；而5种季铵盐助剂除十四烷基二甲基苄基氯化铵（1427）对大型溞表现为增毒作用外，其他4种对两种水生生物均呈现不同程度的拮抗作用。此外，季铵盐和有机硅助剂还可以显著降低清水的表面张力（由清水的74.37 mN/m降为20.50~40.07 mN/m），提高叶片上的最大持留量（由清水的1.54 μg/cm2提高到2.39~4.34 μg/cm2）。因此，使用季铵盐和有机硅助剂作为增效剂时应考虑其对水生生物的毒性，其中季铵盐助剂对环境生物的潜在威胁更小。
分别以浸渍法和相加指数法，评价了5种季铵盐助剂和3种有机硅助剂分别与啶虫脒混合使用时对苹果黄蚜Aphis citricola的联合作用，以及对两种非靶标水生环境生物大型溞Daphnia magna和斑马鱼Brachydonio rerio的毒性。结果表明，有机硅助剂和季铵盐助剂对啶虫脒防治蚜虫具有明显的增效作用，且silwet 618的增效倍数高达210.2。环境毒性试验结果表明：啶虫脒对两种水生生物均为低毒；供试季铵盐和有机硅助剂对大型溞的单一毒性均为剧毒，季铵盐助剂对斑马鱼为高毒，而有机硅助剂对斑马鱼为中毒。与农药联合作用测定结果表明：有机硅助剂对两种水生生物均表现为增毒作用；而5种季铵盐助剂除十四烷基二甲基苄基氯化铵（1427）对大型溞表现为增毒作用外，其他4种对两种水生生物均呈现不同程度的拮抗作用。此外，季铵盐和有机硅助剂还可以显著降低清水的表面张力（由清水的74.37 mN/m降为20.50~40.07 mN/m），提高叶片上的最大持留量（由清水的1.54 μg/cm2提高到2.39~4.34 μg/cm2）。因此，使用季铵盐和有机硅助剂作为增效剂时应考虑其对水生生物的毒性，其中季铵盐助剂对环境生物的潜在威胁更小。
2017, 19(1): 100-106.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0014
摘要:
为研究分散剂萘磺酸盐甲醛缩合物（NNO）对氟铃脲悬浮剂流变性的影响，以指导该剂型的加工，采用控制应力流变仪测定了NNO的用量、分子质量及氟铃脲质量分数变化等因素下制剂的流变性。结果发现：以NNO为分散剂制备的氟铃脲悬浮剂的流变曲线符合Herschel-Bulkley流变模型；NNO的分子质量范围和用量会影响氟铃脲悬浮剂的流变性能。在固定NNO质量分数为3%的条件下，当氟铃脲质量分数≥20%时，流动行为指数（n） < 1.0，悬浮体系表现为“剪切变稀”的假塑性流体特征；当氟铃脲的质量分数≤15%时，n>1.0，悬浮体系表现为“剪切增稠”的胀性流体特征。氟铃脲悬浮剂的流变参数屈服值（τH）与NNO和氟铃脲的相对加入量有关。当氟铃脲含量过高时，则NNO不能在氟铃脲颗粒界面形成饱和吸附，裸露的氟铃脲颗粒界面间相互搭接形成结构，因而具有较大的屈服值；当氟铃脲含量过低，则多余的NNO可在悬浮的氟铃脲颗粒间搭接形成结构，也使其屈服值增大。在试验条件下，NNO的分子质量愈大，所制备氟铃脲悬浮剂的表观黏度和屈服值愈小，流动行为指数虽略有增加，但均小于1，仍表现为假塑性特征。本研究结果表明：相同情况下，以萘磺酸盐甲醛缩合物（NNO）为分散剂制备的氟铃脲悬浮剂的屈服值和流动行为指数均高于以苯乙烯丙烯酸无规共聚物（MOTAS）为分散剂制备的氟铃脲悬浮剂。
为研究分散剂萘磺酸盐甲醛缩合物（NNO）对氟铃脲悬浮剂流变性的影响，以指导该剂型的加工，采用控制应力流变仪测定了NNO的用量、分子质量及氟铃脲质量分数变化等因素下制剂的流变性。结果发现：以NNO为分散剂制备的氟铃脲悬浮剂的流变曲线符合Herschel-Bulkley流变模型；NNO的分子质量范围和用量会影响氟铃脲悬浮剂的流变性能。在固定NNO质量分数为3%的条件下，当氟铃脲质量分数≥20%时，流动行为指数（n） < 1.0，悬浮体系表现为“剪切变稀”的假塑性流体特征；当氟铃脲的质量分数≤15%时，n>1.0，悬浮体系表现为“剪切增稠”的胀性流体特征。氟铃脲悬浮剂的流变参数屈服值（τH）与NNO和氟铃脲的相对加入量有关。当氟铃脲含量过高时，则NNO不能在氟铃脲颗粒界面形成饱和吸附，裸露的氟铃脲颗粒界面间相互搭接形成结构，因而具有较大的屈服值；当氟铃脲含量过低，则多余的NNO可在悬浮的氟铃脲颗粒间搭接形成结构，也使其屈服值增大。在试验条件下，NNO的分子质量愈大，所制备氟铃脲悬浮剂的表观黏度和屈服值愈小，流动行为指数虽略有增加，但均小于1，仍表现为假塑性特征。本研究结果表明：相同情况下，以萘磺酸盐甲醛缩合物（NNO）为分散剂制备的氟铃脲悬浮剂的屈服值和流动行为指数均高于以苯乙烯丙烯酸无规共聚物（MOTAS）为分散剂制备的氟铃脲悬浮剂。
2017, 19(1): 107-113.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0015
摘要:
应用三组分“一锅法”合成了一系列新型喜树碱类药性分子 4a~4n、5a~5n 和 7a~7f ，所有目标化合物均经核磁共振氢谱和质谱确证。室内杀螨活性测定结果表明，所有化合物对朱砂叶螨Tetranychus cinnabarinus均有不同程度的杀螨活性，其中化合物 4l （LC50：25.93 mg/L）和 7d （LC50：28.16 mg/L）的杀螨活性与喜树碱（LC50：24.55 mg/L）的相当。该研究为进一步开展喜树碱作为先导的新农药设计与研究提供了基础。
应用三组分“一锅法”合成了一系列新型喜树碱类药性分子 4a~4n、5a~5n 和 7a~7f ，所有目标化合物均经核磁共振氢谱和质谱确证。室内杀螨活性测定结果表明，所有化合物对朱砂叶螨Tetranychus cinnabarinus均有不同程度的杀螨活性，其中化合物 4l （LC50：25.93 mg/L）和 7d （LC50：28.16 mg/L）的杀螨活性与喜树碱（LC50：24.55 mg/L）的相当。该研究为进一步开展喜树碱作为先导的新农药设计与研究提供了基础。
2017, 19(1): 114-118.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0016
摘要:
以乙酰丙酮、溴乙酸乙酯和2，6-二氯吡啶为起始原料，经取代、肼基化、环合、水解、酸化及缩合等反应，得到9个未见文献报道的吡啶联吡唑乙酰基类化合物 B1~B9 。其结构均经核磁共振氢谱和质谱表征。初步生物活性测定表明：在150 g/hm2的处理剂量下，大部分目标化合物表现出一定的除草活性，其中化合物 B2、B3、B6 和 B8 对苘麻Abutilon theophrasti Medicus、反枝苋Amaranthus retroflexus和凹头苋Amaranthus lividus L.生长的抑制率接近100%。
以乙酰丙酮、溴乙酸乙酯和2，6-二氯吡啶为起始原料，经取代、肼基化、环合、水解、酸化及缩合等反应，得到9个未见文献报道的吡啶联吡唑乙酰基类化合物 B1~B9 。其结构均经核磁共振氢谱和质谱表征。初步生物活性测定表明：在150 g/hm2的处理剂量下，大部分目标化合物表现出一定的除草活性，其中化合物 B2、B3、B6 和 B8 对苘麻Abutilon theophrasti Medicus、反枝苋Amaranthus retroflexus和凹头苋Amaranthus lividus L.生长的抑制率接近100%。
2017, 19(1): 119-124.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0017
摘要:
为探索金丝草Pogonatherum crinitum在植物病原菌防治方面的应用前景，测定了金丝草水提取物及其乙酸乙酯、正丁醇萃取物对20种常见农作物病原真菌的抑菌活性。结果表明，2.00×103 mg/L的乙酸乙酯萃取物对其中8种植物病原菌的抑制率大于50%，尤其对辣椒疫霉Phytophthora capsici的抑制率高达100%。由乙酸乙酯萃取物进一步分离得到10个已知化合物，经波谱学方法鉴定其分别为1，2，4-三羟基苯（ 1 ）、1，2-二羟基-4-甲氧基苯（ 2 ）、小麦黄素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（ 3 ）、小麦黄素（ 4 ）、β-腺苷（ 5 ）、咖啡酸（ 6 ）、留兰香木脂素B（ 7 ）、木犀草素6-C-β-波依文糖-7-O-β-葡萄糖（ 8 ）、芦丁（ 9 ）及槲皮素（ 10 ），其中化合物 2、3、5、7 和 10 为从该植物中首次分离得到。孢子萌发法测定结果表明：化合物 6~10 对棉花立枯丝核菌Rhizoctonia solani和辣椒疫霉的孢子萌发具有较好的抑制作用，其EC50值分别在18.54~103.6 mg/L和21.38~87.83 mg/L之间。
为探索金丝草Pogonatherum crinitum在植物病原菌防治方面的应用前景，测定了金丝草水提取物及其乙酸乙酯、正丁醇萃取物对20种常见农作物病原真菌的抑菌活性。结果表明，2.00×103 mg/L的乙酸乙酯萃取物对其中8种植物病原菌的抑制率大于50%，尤其对辣椒疫霉Phytophthora capsici的抑制率高达100%。由乙酸乙酯萃取物进一步分离得到10个已知化合物，经波谱学方法鉴定其分别为1，2，4-三羟基苯（ 1 ）、1，2-二羟基-4-甲氧基苯（ 2 ）、小麦黄素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（ 3 ）、小麦黄素（ 4 ）、β-腺苷（ 5 ）、咖啡酸（ 6 ）、留兰香木脂素B（ 7 ）、木犀草素6-C-β-波依文糖-7-O-β-葡萄糖（ 8 ）、芦丁（ 9 ）及槲皮素（ 10 ），其中化合物 2、3、5、7 和 10 为从该植物中首次分离得到。孢子萌发法测定结果表明：化合物 6~10 对棉花立枯丝核菌Rhizoctonia solani和辣椒疫霉的孢子萌发具有较好的抑制作用，其EC50值分别在18.54~103.6 mg/L和21.38~87.83 mg/L之间。
2017, 19(1): 125-130.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0018
摘要:
建立了气相色谱-质谱联用（GC-MS）同时测定二甲戊灵和乙氧氟草醚在生姜、茎秆和土壤中残留量的分析方法，并采用该方法研究了两种农药在土壤中的消解动态及在土壤和生姜中的最终残留。样品前处理采用QuEChERS法，经乙腈提取，姜块和茎秆提取液分别用N-丙基乙二胺（PSA）和石墨化碳黑（GCB）净化，土壤提取液用弗罗里硅土柱净化，选择离子监测模式（SIM）扫描，外标峰面积法定量。结果表明：当添加水平为0.01~0.5 mg/kg时，二甲戊灵在生姜、茎秆和土壤中的回收率分别为91%~100%、90%~98%和86%~100%，相对标准偏差（RSD）分别为3.2%~3.7%、2.7%~4.2%和3.2%~5.1%；乙氧氟草醚在生姜、茎秆和土壤中的回收率分别为90%~95%、86%~91%和85%~95%，RSD分别为2.4%~4.4%、3.9%~5.5%和2.3%~4.9%；样品中二甲戊灵和乙氧氟草醚的定量限（LOQ）均为0.01 mg/kg。二甲戊灵在土壤中的消解半衰期在12.5~20.5 d之间，乙氧氟草醚在18.8~25.6 d之间。采用33%二甲戊灵乳油和24%乙氧氟草醚乳油混剂分别按推荐剂量（有效成分693 g/hm2和72 g/hm2）和高剂量（有效成分1 039 g/hm2和108 g/hm2）于种植后施药1次，在生姜收获期的姜块中均未检出二甲戊灵和乙氧氟草醚残留。研究结果可为二甲戊灵和乙氧氟草醚在生姜上的合理使用及其最大允许残留限量（MRL）标准制定提供参考。
建立了气相色谱-质谱联用（GC-MS）同时测定二甲戊灵和乙氧氟草醚在生姜、茎秆和土壤中残留量的分析方法，并采用该方法研究了两种农药在土壤中的消解动态及在土壤和生姜中的最终残留。样品前处理采用QuEChERS法，经乙腈提取，姜块和茎秆提取液分别用N-丙基乙二胺（PSA）和石墨化碳黑（GCB）净化，土壤提取液用弗罗里硅土柱净化，选择离子监测模式（SIM）扫描，外标峰面积法定量。结果表明：当添加水平为0.01~0.5 mg/kg时，二甲戊灵在生姜、茎秆和土壤中的回收率分别为91%~100%、90%~98%和86%~100%，相对标准偏差（RSD）分别为3.2%~3.7%、2.7%~4.2%和3.2%~5.1%；乙氧氟草醚在生姜、茎秆和土壤中的回收率分别为90%~95%、86%~91%和85%~95%，RSD分别为2.4%~4.4%、3.9%~5.5%和2.3%~4.9%；样品中二甲戊灵和乙氧氟草醚的定量限（LOQ）均为0.01 mg/kg。二甲戊灵在土壤中的消解半衰期在12.5~20.5 d之间，乙氧氟草醚在18.8~25.6 d之间。采用33%二甲戊灵乳油和24%乙氧氟草醚乳油混剂分别按推荐剂量（有效成分693 g/hm2和72 g/hm2）和高剂量（有效成分1 039 g/hm2和108 g/hm2）于种植后施药1次，在生姜收获期的姜块中均未检出二甲戊灵和乙氧氟草醚残留。研究结果可为二甲戊灵和乙氧氟草醚在生姜上的合理使用及其最大允许残留限量（MRL）标准制定提供参考。
Email alert
RSS