2017年 19卷 第4期
2017, 19(4): 409-417.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0054
摘要:
农药残留超标已成为影响农产品质量安全的重要问题，迫切需要探寻开发灵敏、准确、可靠、便捷且适用性强的农药残留快速检测方法。免疫层析法是将抗原抗体特异性免疫反应和色谱层析分离技术相结合的一种快速检测方法，其中，基于胶体金标记的免疫层析技术以其便捷、成本低、可视化等优点而受到普遍欢迎。近年来随着量子点、时间分辨荧光微球、上转换发光纳米粒子等新型纳米标记材料的出现，免疫层析技术得到了广泛发展。文章从标记类型（非共价作用标记及共价作用标记）及标记材料（胶体金、纳米碳、量子点、上转换发光纳米粒子、磁性纳米颗粒、时间分辨荧光微球及荧光乳胶颗粒）等方面，综述了不同纳米材料标记的免疫层析技术及其在农药残留检测领域的研究及应用进展，可为深入开展农药残留免疫层析技术研究提供参考。
农药残留超标已成为影响农产品质量安全的重要问题，迫切需要探寻开发灵敏、准确、可靠、便捷且适用性强的农药残留快速检测方法。免疫层析法是将抗原抗体特异性免疫反应和色谱层析分离技术相结合的一种快速检测方法，其中，基于胶体金标记的免疫层析技术以其便捷、成本低、可视化等优点而受到普遍欢迎。近年来随着量子点、时间分辨荧光微球、上转换发光纳米粒子等新型纳米标记材料的出现，免疫层析技术得到了广泛发展。文章从标记类型（非共价作用标记及共价作用标记）及标记材料（胶体金、纳米碳、量子点、上转换发光纳米粒子、磁性纳米颗粒、时间分辨荧光微球及荧光乳胶颗粒）等方面，综述了不同纳米材料标记的免疫层析技术及其在农药残留检测领域的研究及应用进展，可为深入开展农药残留免疫层析技术研究提供参考。
2017, 19(4): 418-427.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0055
摘要:
对羟基苯基丙酮酸双加氧酶（HPPD）是一种重要的除草剂作用靶标。为了发现具有高活性和高选择性的新型HPPD抑制型除草剂，对前期合成的23个含咪唑啉酮结构单元的吡唑类衍生物（2A~2W）进行了深入的生物活性评价和构效关系研究，比较了它们对拟南芥HPPD（AtHPPD）和人源HPPD（hHPPD）抑制活性的差异，从酶水平上总结了该类化合物的结构-活性关系和种属选择性规律，从活体植株水平研究了它们的除草活性。结果表明：部分化合物表现出良好的除草活性和作物安全性，其中化合物2E和2G在150 g/hm2剂量下对荠菜、繁缕、小藜和棒头草抑制活性达到80%以上，且其对作物的安全性也明显优于商品化除草剂硝磺草酮。此外，化合物2P在酶水平上的选择性倍数高达93倍，展示出良好的应用潜力。
对羟基苯基丙酮酸双加氧酶（HPPD）是一种重要的除草剂作用靶标。为了发现具有高活性和高选择性的新型HPPD抑制型除草剂，对前期合成的23个含咪唑啉酮结构单元的吡唑类衍生物（2A~2W）进行了深入的生物活性评价和构效关系研究，比较了它们对拟南芥HPPD（AtHPPD）和人源HPPD（hHPPD）抑制活性的差异，从酶水平上总结了该类化合物的结构-活性关系和种属选择性规律，从活体植株水平研究了它们的除草活性。结果表明：部分化合物表现出良好的除草活性和作物安全性，其中化合物2E和2G在150 g/hm2剂量下对荠菜、繁缕、小藜和棒头草抑制活性达到80%以上，且其对作物的安全性也明显优于商品化除草剂硝磺草酮。此外，化合物2P在酶水平上的选择性倍数高达93倍，展示出良好的应用潜力。
2017, 19(4): 428-433.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0056
摘要:
为明确对羟苯基丙酮酸双氧化酶（HPPD）抑制剂类新化合物ZJ10361[1，3-二甲基-4-（2-甲基-4-甲砜基-3-（2-对甲苯氧基）乙氧基）苯甲酰基-1H-吡唑-5-基碳酸乙酯]在玉米田的开发应用潜力，对该化合物的除草活性、安全性、选择性、杀草谱和田间药效进行了研究。室内生物测定结果表明，ZJ10361在有效剂量150 g/hm2下对玉米安全性好，而对其他5种供试作物均有不同程度药害；对不同玉米品种之间的安全性有一定差异，其中对糯玉米科糯986安全性最好，其次为杂交玉米掖单13，甜玉米华珍最为敏感。该化合物在目标作物玉米Zea mays与反枝苋Amaranthus retroflexus、鳢肠Eclipta prostrata之间的选择性系数为4.0~4.5，具有较好的选择性；对阔叶杂草的除草活性较高，杀草谱较广，但对禾本科和莎草科杂草除草活性一般。田间试验结果显示，ZJ10361在有效剂量225 g/hm2下对供试玉米安全性好，对玉米田杂草总草防效为86.9%，与对照药剂硝磺草酮有效剂量150 g/hm2处理相比无显著性差异。该化合物用于玉米田防除阔叶杂草具有一定的开发潜力。
为明确对羟苯基丙酮酸双氧化酶（HPPD）抑制剂类新化合物ZJ10361[1，3-二甲基-4-（2-甲基-4-甲砜基-3-（2-对甲苯氧基）乙氧基）苯甲酰基-1H-吡唑-5-基碳酸乙酯]在玉米田的开发应用潜力，对该化合物的除草活性、安全性、选择性、杀草谱和田间药效进行了研究。室内生物测定结果表明，ZJ10361在有效剂量150 g/hm2下对玉米安全性好，而对其他5种供试作物均有不同程度药害；对不同玉米品种之间的安全性有一定差异，其中对糯玉米科糯986安全性最好，其次为杂交玉米掖单13，甜玉米华珍最为敏感。该化合物在目标作物玉米Zea mays与反枝苋Amaranthus retroflexus、鳢肠Eclipta prostrata之间的选择性系数为4.0~4.5，具有较好的选择性；对阔叶杂草的除草活性较高，杀草谱较广，但对禾本科和莎草科杂草除草活性一般。田间试验结果显示，ZJ10361在有效剂量225 g/hm2下对供试玉米安全性好，对玉米田杂草总草防效为86.9%，与对照药剂硝磺草酮有效剂量150 g/hm2处理相比无显著性差异。该化合物用于玉米田防除阔叶杂草具有一定的开发潜力。
2017, 19(4): 434-440.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0057
摘要:
为明确中国福建省玉米小斑病菌对二甲酰亚胺类和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的敏感性及其田间防治效果，采用菌丝生长速率法，分别测定了两类杀菌剂的代表药剂异菌脲和吡唑醚菌酯对分离自该省7个玉米产区的73株玉米小斑病菌的毒力。结果表明，供试菌株对异菌脲和吡唑醚菌酯均较为敏感，其EC50值范围分别为0.168~2.990和0.017~6.583 μg/mL，平均值分别为（1.003±0.533）和（1.437±1.490）μg/mL，其敏感性频率分布均为连续单峰曲线，符合正态分布，因此可将该平均EC50值（1.003±0.533）和（1.437±1.490）μg/mL分别作为福建省玉米小斑病菌对异菌脲和吡唑醚菌酯的敏感基线。田间防效试验表明，采用有效剂量分别为750和150 g/hm2的50%异菌脲悬浮剂（SC）和25%吡唑醚菌酯乳油（EC），分别喷施2次，对玉米小斑病的防效均较好，分别为61.51%~70.69%和69.54%~78.98%，与喷施2次有效剂量为150 g/hm2的25%丙环唑EC的防效相当，且均高于喷施2次有效剂量分别为1 875和2 000 g/hm2的75%百菌清可湿性粉剂（WP）和80%代森锰锌WP的防效。研究结果可为田间玉米小斑病化学防治有效药剂的选择与合理使用提供科学依据，同时为玉米小斑病菌对这两种药剂的田间抗药性风险评估及抗性监测奠定基础。
为明确中国福建省玉米小斑病菌对二甲酰亚胺类和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的敏感性及其田间防治效果，采用菌丝生长速率法，分别测定了两类杀菌剂的代表药剂异菌脲和吡唑醚菌酯对分离自该省7个玉米产区的73株玉米小斑病菌的毒力。结果表明，供试菌株对异菌脲和吡唑醚菌酯均较为敏感，其EC50值范围分别为0.168~2.990和0.017~6.583 μg/mL，平均值分别为（1.003±0.533）和（1.437±1.490）μg/mL，其敏感性频率分布均为连续单峰曲线，符合正态分布，因此可将该平均EC50值（1.003±0.533）和（1.437±1.490）μg/mL分别作为福建省玉米小斑病菌对异菌脲和吡唑醚菌酯的敏感基线。田间防效试验表明，采用有效剂量分别为750和150 g/hm2的50%异菌脲悬浮剂（SC）和25%吡唑醚菌酯乳油（EC），分别喷施2次，对玉米小斑病的防效均较好，分别为61.51%~70.69%和69.54%~78.98%，与喷施2次有效剂量为150 g/hm2的25%丙环唑EC的防效相当，且均高于喷施2次有效剂量分别为1 875和2 000 g/hm2的75%百菌清可湿性粉剂（WP）和80%代森锰锌WP的防效。研究结果可为田间玉米小斑病化学防治有效药剂的选择与合理使用提供科学依据，同时为玉米小斑病菌对这两种药剂的田间抗药性风险评估及抗性监测奠定基础。
2017, 19(4): 441-448.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0058
摘要:
为筛选防治农业新发害虫双委夜蛾Athetis dissimilis（Hampson）的有效药剂，采用浸叶法测定了其不同龄期幼虫对8类18种常用杀虫剂的敏感性，并观察了幼虫对不同药剂的中毒症状。结果表明：3~6龄双委夜蛾幼虫对辛硫磷、联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、氯虫苯甲酰胺和溴氰虫酰胺的敏感性较高，LC50值为0.138 1~27.40 mg/L；3龄及4龄幼虫对毒死蜱、高效氯氰菊酯、氟啶脲、茚虫威和虫螨腈敏感性较高，LC50值小于22.63 mg/L，而5龄和6龄幼虫对上述药剂的敏感性均有所降低，LC50值大于38.13 mg/L；各龄期幼虫对甲基嘧啶磷、灭幼脲及新烟碱类杀虫剂的敏感性均较低，LC50值大于40.83 mg/L。双委夜蛾幼虫对不同类别杀虫剂的中毒症状存在差异，其中，经有机磷类、新烟碱类、吡咯类及齅；二嗪类杀虫剂处理后，幼虫表现为体表干燥、体壁皱缩；而经拟除虫菊酯类杀虫剂处理后幼虫表现为体壁柔软、充满体液。就生物活性测定结果而言，推荐溴氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、辛硫磷、联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯及甲氨基阿维菌素苯甲酸盐等药剂可用于双委夜蛾的应急防治。
为筛选防治农业新发害虫双委夜蛾Athetis dissimilis（Hampson）的有效药剂，采用浸叶法测定了其不同龄期幼虫对8类18种常用杀虫剂的敏感性，并观察了幼虫对不同药剂的中毒症状。结果表明：3~6龄双委夜蛾幼虫对辛硫磷、联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、氯虫苯甲酰胺和溴氰虫酰胺的敏感性较高，LC50值为0.138 1~27.40 mg/L；3龄及4龄幼虫对毒死蜱、高效氯氰菊酯、氟啶脲、茚虫威和虫螨腈敏感性较高，LC50值小于22.63 mg/L，而5龄和6龄幼虫对上述药剂的敏感性均有所降低，LC50值大于38.13 mg/L；各龄期幼虫对甲基嘧啶磷、灭幼脲及新烟碱类杀虫剂的敏感性均较低，LC50值大于40.83 mg/L。双委夜蛾幼虫对不同类别杀虫剂的中毒症状存在差异，其中，经有机磷类、新烟碱类、吡咯类及齅；二嗪类杀虫剂处理后，幼虫表现为体表干燥、体壁皱缩；而经拟除虫菊酯类杀虫剂处理后幼虫表现为体壁柔软、充满体液。就生物活性测定结果而言，推荐溴氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、辛硫磷、联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、溴氰菊酯及甲氨基阿维菌素苯甲酸盐等药剂可用于双委夜蛾的应急防治。
2017, 19(4): 449-456.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0059
摘要:
为明确植物生长调节剂苯肽胺酸对作物的生物学效应，以辣椒为供试植物，芸苔素内酯为对照药剂，研究了苯肽胺酸不同浓度处理对辣椒植株抗逆生理指标及产量的影响。结果表明：200.0 mg/L质量浓度的苯肽胺酸可显著提高辣椒植株的抗逆性，与空白对照相比，辣椒叶片中类黄酮、总酚以及游离脯氨酸含量分别提高了10.06%~21.19%、7.42%~16.95%以及8.46%~241.26%；丙二醛含量下降了28.58%~52.79%；超氧化物歧化酶（SOD）、过氧化物酶（POD）和过氧化氢酶（CAT）活性分别提高了2.31%~9.00%、4.20%~471.72%和34.98%~121.19%。200.0 mg/L的苯肽胺酸处理具有明显增产效果，与空白对照相比，产量增加了13.91%。研究表明，苯肽胺酸的生物学效应与芸苔素内酯类似，可诱导辣椒抗逆性增强，且具有一定增产效应。
为明确植物生长调节剂苯肽胺酸对作物的生物学效应，以辣椒为供试植物，芸苔素内酯为对照药剂，研究了苯肽胺酸不同浓度处理对辣椒植株抗逆生理指标及产量的影响。结果表明：200.0 mg/L质量浓度的苯肽胺酸可显著提高辣椒植株的抗逆性，与空白对照相比，辣椒叶片中类黄酮、总酚以及游离脯氨酸含量分别提高了10.06%~21.19%、7.42%~16.95%以及8.46%~241.26%；丙二醛含量下降了28.58%~52.79%；超氧化物歧化酶（SOD）、过氧化物酶（POD）和过氧化氢酶（CAT）活性分别提高了2.31%~9.00%、4.20%~471.72%和34.98%~121.19%。200.0 mg/L的苯肽胺酸处理具有明显增产效果，与空白对照相比，产量增加了13.91%。研究表明，苯肽胺酸的生物学效应与芸苔素内酯类似，可诱导辣椒抗逆性增强，且具有一定增产效应。
2017, 19(4): 457-464.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0060
摘要:
采用硅胶柱层析及高效液相色谱等技术从冬青卫矛内生真菌Cylindrocarpon olidum W1次生代谢物中分离鉴定出8个抑菌活性化合物W1-1~W1-8。经核磁共振氢谱和碳谱、高分辨质谱等技术，并结合相关文献确认其为壳二孢氯素及其类似物，分别为Ilicicolin A（W1-1）、5-Chlorocolletorin B（W1-2）、Ilicicolin B（W1-3）、Deacetylchloronectrin（W1-4）、Ilicicolin C（W1-5）、壳二孢氯素（W1-6）、Cylindrol A4（W1-7）和Cylindrol B（W1-8）。抑菌活性测定结果表明：壳二孢氯素及其类似物对烟草青枯病菌有较强的抑制作用，上述化合物的最小抑制浓度分别为6.25、3.13、>；100、3.13、6.25、12.5、25和25 μg/mL；化合物W1-2、W1-4和W1-5对番茄灰霉病菌和油菜菌核病菌菌丝生长亦有较强的抑制作用，其中对番茄灰霉病菌的抑制中浓度（IC50）分别为36.45、21.60和26.69 μg/mL，对油菜菌核病菌的抑制中浓度分别为20.21、16.79和12.11 μg/mL。
采用硅胶柱层析及高效液相色谱等技术从冬青卫矛内生真菌Cylindrocarpon olidum W1次生代谢物中分离鉴定出8个抑菌活性化合物W1-1~W1-8。经核磁共振氢谱和碳谱、高分辨质谱等技术，并结合相关文献确认其为壳二孢氯素及其类似物，分别为Ilicicolin A（W1-1）、5-Chlorocolletorin B（W1-2）、Ilicicolin B（W1-3）、Deacetylchloronectrin（W1-4）、Ilicicolin C（W1-5）、壳二孢氯素（W1-6）、Cylindrol A4（W1-7）和Cylindrol B（W1-8）。抑菌活性测定结果表明：壳二孢氯素及其类似物对烟草青枯病菌有较强的抑制作用，上述化合物的最小抑制浓度分别为6.25、3.13、>；100、3.13、6.25、12.5、25和25 μg/mL；化合物W1-2、W1-4和W1-5对番茄灰霉病菌和油菜菌核病菌菌丝生长亦有较强的抑制作用，其中对番茄灰霉病菌的抑制中浓度（IC50）分别为36.45、21.60和26.69 μg/mL，对油菜菌核病菌的抑制中浓度分别为20.21、16.79和12.11 μg/mL。
2017, 19(4): 465-473.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0061
摘要:
为建立高纯度bacillomycin D（杆菌霉素D）脂肽的可放大制备工艺，促进其在农用抗生素领域应用价值的开发，经分离纯化及分子结构鉴定，确定了海洋源解淀粉芽孢杆菌Bacillus amyloliquefaciens TYg 3-2所产活性化合物为bacillomycin D脂肽类抗生素；选择精制过的天然培养基（酵母提取物和蛋白胨），与组分明确的速效碳源、氮源（葡萄糖和硫酸铵）组成复合培养基，结合响应面优化调整培养基配方，建立了bacillomycin D发酵水平高达990 mg/L的5 L罐发酵工艺，其20.62 mg/（L·h）的比生产速率远高于文献报道的10.23 mg/（L·h）；在高品质原料基础上，发酵液经菌液分离、酸化沉淀、甲醇浸提、乙醚沉淀、大孔树脂吸附及硅胶柱层析工艺，可高效制备纯度达94.72%的样品。针对所制备的高纯度bacillomycin D样品进行了抑菌活性初步研究，证实其可离体拮抗德氏霉菌、玉米弯孢霉、稻绿核菌和长柄链格孢，并通过盆栽试验证实了bacillomycin D能提升同源芽孢杆菌TYg 3-2的防效，500 mg/L的bacillomycin D与4×106 CFU/mL的TYg 3-2菌体混合施用，对黄瓜炭疽病的防效可达95.3%，优于单独施用bacillomycin D（78.4%）和菌体（0）的防治效果。研究初步探索了bacillomycin D在农用抗生素领域的开发价值，同时其高纯度脂肽可放大制备工艺的建立至关重要，不仅能在保全生产菌（其芽孢为生防菌剂原料）的同时从其发酵液中分离和纯化目标脂肽，以促成对农用抗生素价值的深入研究，也能够满足中国农药登记相关毒理学试验对样品的要求（纯度>；85%的克量级样品），其结果可为芽孢杆菌源脂肽类抗生素的研究与开发提供参考。
为建立高纯度bacillomycin D（杆菌霉素D）脂肽的可放大制备工艺，促进其在农用抗生素领域应用价值的开发，经分离纯化及分子结构鉴定，确定了海洋源解淀粉芽孢杆菌Bacillus amyloliquefaciens TYg 3-2所产活性化合物为bacillomycin D脂肽类抗生素；选择精制过的天然培养基（酵母提取物和蛋白胨），与组分明确的速效碳源、氮源（葡萄糖和硫酸铵）组成复合培养基，结合响应面优化调整培养基配方，建立了bacillomycin D发酵水平高达990 mg/L的5 L罐发酵工艺，其20.62 mg/（L·h）的比生产速率远高于文献报道的10.23 mg/（L·h）；在高品质原料基础上，发酵液经菌液分离、酸化沉淀、甲醇浸提、乙醚沉淀、大孔树脂吸附及硅胶柱层析工艺，可高效制备纯度达94.72%的样品。针对所制备的高纯度bacillomycin D样品进行了抑菌活性初步研究，证实其可离体拮抗德氏霉菌、玉米弯孢霉、稻绿核菌和长柄链格孢，并通过盆栽试验证实了bacillomycin D能提升同源芽孢杆菌TYg 3-2的防效，500 mg/L的bacillomycin D与4×106 CFU/mL的TYg 3-2菌体混合施用，对黄瓜炭疽病的防效可达95.3%，优于单独施用bacillomycin D（78.4%）和菌体（0）的防治效果。研究初步探索了bacillomycin D在农用抗生素领域的开发价值，同时其高纯度脂肽可放大制备工艺的建立至关重要，不仅能在保全生产菌（其芽孢为生防菌剂原料）的同时从其发酵液中分离和纯化目标脂肽，以促成对农用抗生素价值的深入研究，也能够满足中国农药登记相关毒理学试验对样品的要求（纯度>；85%的克量级样品），其结果可为芽孢杆菌源脂肽类抗生素的研究与开发提供参考。
2017, 19(4): 474-481.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0062
摘要:
为了评价氟环唑在小麦生产上使用的残留安全性，建立了气相色谱-电子捕获检测器检测氟环唑在小麦植株、小麦籽粒及土壤中残留的分析方法，并对氟环唑在小麦植株、小麦籽粒和土壤中的最终残留量及小麦植株和土壤中的消解动态进行了研究。结果表明：在添加水平为0.01、0.1和2 mg/kg（小麦籽粒和土壤）和0.01、0.1和10 mg/kg（小麦植株）下，氟环唑的回收率为82%~93%，相对标准偏差为3.0%~9.7%。氟环唑在小麦植株、小麦籽粒和土壤中的定量限均为0.01 mg/kg。氟环唑在小麦植株和土壤中的消解半衰期分别为3.5~8.4和10~30 d。当以有效成分112.5 g/hm2的剂量施药2次、采收间隔期为21 d时，小麦籽粒中氟环唑的残留量为<；0.05 mg/kg，低于中国制定的小麦中氟环唑的最大残留限量值（0.05 mg/kg）。建议氟环唑在小麦上使用时最大剂量为有效成分112.5 g/hm2，施药2次，安全间隔期为21 d。
为了评价氟环唑在小麦生产上使用的残留安全性，建立了气相色谱-电子捕获检测器检测氟环唑在小麦植株、小麦籽粒及土壤中残留的分析方法，并对氟环唑在小麦植株、小麦籽粒和土壤中的最终残留量及小麦植株和土壤中的消解动态进行了研究。结果表明：在添加水平为0.01、0.1和2 mg/kg（小麦籽粒和土壤）和0.01、0.1和10 mg/kg（小麦植株）下，氟环唑的回收率为82%~93%，相对标准偏差为3.0%~9.7%。氟环唑在小麦植株、小麦籽粒和土壤中的定量限均为0.01 mg/kg。氟环唑在小麦植株和土壤中的消解半衰期分别为3.5~8.4和10~30 d。当以有效成分112.5 g/hm2的剂量施药2次、采收间隔期为21 d时，小麦籽粒中氟环唑的残留量为<；0.05 mg/kg，低于中国制定的小麦中氟环唑的最大残留限量值（0.05 mg/kg）。建议氟环唑在小麦上使用时最大剂量为有效成分112.5 g/hm2，施药2次，安全间隔期为21 d。
2017, 19(4): 482-490.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0063
摘要:
采用QuEChERS及固相萃取样品前处理方法，结合液相色谱-三重四极杆串联质谱技术（LC-MS/MS），以负离子扫描和多反应监测模式（MRM），建立了菠菜、土壤及水体中螺虫乙酯及4种代谢物（B-enol、B-keto、B-mono和B-glu）残留的检测方法。通过对质谱检测条件的优化表明，以乙腈-0.5%甲酸水溶液作为流动相，采用梯度洗脱时，色谱分离度及灵敏度最好。通过对样品前处理条件的考察，发现选用0.1%甲酸-乙腈溶液作为提取溶剂，经50 mg的m（PSA）：m（GCB）=1：1净化处理后，在0.05、0.5和1 mg/kg添加水平下，螺虫乙酯及4种代谢物在菠菜中的回收率为81%~103%，相对标准偏差（RSD）为1.7%~7.9%；在土壤样品中的回收率为82%~98%，RSD为1.9%~7.6%。采用NH2柱作为固相萃取柱，用10 mL二氯甲烷洗脱，在0.005、0.05和0.5 mg/L添加水平下，螺虫乙酯及4种代谢物在水体中的回收率为82%~95%，RSD为1.5%~6.2%。在0.002~1 mg/L范围内，螺虫乙酯及4种代谢物的质量浓度与对应的峰面积间呈现良好的线性关系，r在0.996 7~0.999 7之间。检出限（S/N=3）分别为螺虫乙酯（0.000 2~0.000 3 mg/kg），B-enol（0.000 1~0.000 3 mg/kg），B-keto（0.000 4~0.000 6 mg/kg），B-mono（0.000 4~0.000 7 mg/kg），B-glu（0.000 2~0.000 6 mg/kg）；定量限（S/N=10）分别为螺虫乙酯（0.000 6~0.001 mg/kg），B-enol（0.000 3~0.001 mg/kg），B-keto（0.001 2~0.001 6 mg/kg），B-mono（0.001 2~0.001 9 mg/kg），B-glu（0.000 6~0.001 3 mg/kg）。方法分析结果符合农药残留检测要求，适用于菠菜、土壤及水体中螺虫乙酯及4种代谢物残留的同时检测。
采用QuEChERS及固相萃取样品前处理方法，结合液相色谱-三重四极杆串联质谱技术（LC-MS/MS），以负离子扫描和多反应监测模式（MRM），建立了菠菜、土壤及水体中螺虫乙酯及4种代谢物（B-enol、B-keto、B-mono和B-glu）残留的检测方法。通过对质谱检测条件的优化表明，以乙腈-0.5%甲酸水溶液作为流动相，采用梯度洗脱时，色谱分离度及灵敏度最好。通过对样品前处理条件的考察，发现选用0.1%甲酸-乙腈溶液作为提取溶剂，经50 mg的m（PSA）：m（GCB）=1：1净化处理后，在0.05、0.5和1 mg/kg添加水平下，螺虫乙酯及4种代谢物在菠菜中的回收率为81%~103%，相对标准偏差（RSD）为1.7%~7.9%；在土壤样品中的回收率为82%~98%，RSD为1.9%~7.6%。采用NH2柱作为固相萃取柱，用10 mL二氯甲烷洗脱，在0.005、0.05和0.5 mg/L添加水平下，螺虫乙酯及4种代谢物在水体中的回收率为82%~95%，RSD为1.5%~6.2%。在0.002~1 mg/L范围内，螺虫乙酯及4种代谢物的质量浓度与对应的峰面积间呈现良好的线性关系，r在0.996 7~0.999 7之间。检出限（S/N=3）分别为螺虫乙酯（0.000 2~0.000 3 mg/kg），B-enol（0.000 1~0.000 3 mg/kg），B-keto（0.000 4~0.000 6 mg/kg），B-mono（0.000 4~0.000 7 mg/kg），B-glu（0.000 2~0.000 6 mg/kg）；定量限（S/N=10）分别为螺虫乙酯（0.000 6~0.001 mg/kg），B-enol（0.000 3~0.001 mg/kg），B-keto（0.001 2~0.001 6 mg/kg），B-mono（0.001 2~0.001 9 mg/kg），B-glu（0.000 6~0.001 3 mg/kg）。方法分析结果符合农药残留检测要求，适用于菠菜、土壤及水体中螺虫乙酯及4种代谢物残留的同时检测。
2017, 19(4): 491-499.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0064
摘要:
建立了超高效液相色谱-高分辨质谱（ultra performance liquid chromatography-high resolution mass spectrometry，UPLC-HRMS）快速筛查绿茶中2，4-滴、对氯苯氧乙酸、吲哚丁酸、氯吡脲和吲哚乙酸等12种植物生长调节剂的方法。采用CAPCELL PKA-C18色谱柱（100 mm×2.1 mm，2 μm），正离子模式下以体积分数为5%的甲醇水溶液（含有5 mmol/L乙酸铵和体积分数为0.1%甲酸）为流动相；负离子模式下以体积分数为5%甲醇水为流动相，梯度洗脱。在全扫描采集模式下，基于化合物的保留时间、准分子离子峰的精确质量数、碎片离子的精确质量数和同位素分布匹配指数，对目标物进行筛查分析。结果表明：12种植物生长调节剂在绿茶中的报告限（RL）为0.01 mg/kg；在0.01、0.1和0.5 mg/kg 3个添加水平下，其回收率在61%~130%之间，相对标准偏差在1.8%~17%之间。该方法简便快捷，可用于绿茶中常用植物生长调节剂的筛查。
建立了超高效液相色谱-高分辨质谱（ultra performance liquid chromatography-high resolution mass spectrometry，UPLC-HRMS）快速筛查绿茶中2，4-滴、对氯苯氧乙酸、吲哚丁酸、氯吡脲和吲哚乙酸等12种植物生长调节剂的方法。采用CAPCELL PKA-C18色谱柱（100 mm×2.1 mm，2 μm），正离子模式下以体积分数为5%的甲醇水溶液（含有5 mmol/L乙酸铵和体积分数为0.1%甲酸）为流动相；负离子模式下以体积分数为5%甲醇水为流动相，梯度洗脱。在全扫描采集模式下，基于化合物的保留时间、准分子离子峰的精确质量数、碎片离子的精确质量数和同位素分布匹配指数，对目标物进行筛查分析。结果表明：12种植物生长调节剂在绿茶中的报告限（RL）为0.01 mg/kg；在0.01、0.1和0.5 mg/kg 3个添加水平下，其回收率在61%~130%之间，相对标准偏差在1.8%~17%之间。该方法简便快捷，可用于绿茶中常用植物生长调节剂的筛查。
2017, 19(4): 500-506.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0065
摘要:
依据NY/T761—2008标准第二部分，采用气相色谱法对黄瓜中乙烯菌核利残留进行测定，分析检测过程中的各不确定度分量来源，建立了不确定度评定的数学模型，进而对各不确定分量进行合成与扩展。结果表明：黄瓜中乙烯菌核利残留测量结果的合成相对标准不确定度和扩展不确定度分别为2.78%和5.56%（k=2），其中标准溶液的稀释与定容过程、乙烯菌核利残留的提取和净化过程所产生的回收率差异、色谱峰面积测量导致的误差是测量不确定度的主要来源。本研究结果可为客观评价蔬菜中农药残留检测结果提供参考。
依据NY/T761—2008标准第二部分，采用气相色谱法对黄瓜中乙烯菌核利残留进行测定，分析检测过程中的各不确定度分量来源，建立了不确定度评定的数学模型，进而对各不确定分量进行合成与扩展。结果表明：黄瓜中乙烯菌核利残留测量结果的合成相对标准不确定度和扩展不确定度分别为2.78%和5.56%（k=2），其中标准溶液的稀释与定容过程、乙烯菌核利残留的提取和净化过程所产生的回收率差异、色谱峰面积测量导致的误差是测量不确定度的主要来源。本研究结果可为客观评价蔬菜中农药残留检测结果提供参考。
2017, 19(4): 507-511.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0066
摘要:
为寻找新型活性杂环化合物，通过活性亚结构拼接，以取代苯酚和氯乙酸为起始原料，经醚化、缩合、烃基化和氨解反应，设计并采用微波辅助合成了6种未见文献报道的含苯并咪唑环的1，3，4-噻二唑酰胺衍生物，其结构经红外和核磁共振氢谱确证。初步抑菌活性测试结果表明，所有目标化合物对5种供试病原菌都表现出一定的抑菌活性，其中，化合物7c、7d、7e和7f在50 mg/L下对5种供试病原菌的抑制率均达到80%以上。
为寻找新型活性杂环化合物，通过活性亚结构拼接，以取代苯酚和氯乙酸为起始原料，经醚化、缩合、烃基化和氨解反应，设计并采用微波辅助合成了6种未见文献报道的含苯并咪唑环的1，3，4-噻二唑酰胺衍生物，其结构经红外和核磁共振氢谱确证。初步抑菌活性测试结果表明，所有目标化合物对5种供试病原菌都表现出一定的抑菌活性，其中，化合物7c、7d、7e和7f在50 mg/L下对5种供试病原菌的抑制率均达到80%以上。
2017, 19(4): 512-517.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0067
摘要:
双氧木脂素E（haedoxane E）是从杀虫植物透骨草Phryma leptostachya L.中分离出的一种对多种农林害虫和卫生害虫具有杀虫活性的化合物。本研究以东方粘虫Mythimna separata为供试昆虫，对双氧木脂素E对其幼虫杀虫作用部位进行了初步研究。电镜观察表明，双氧木脂素E对东方粘虫幼虫体壁肌具有致毒作用，能使肌细胞发生明显病变，细胞核皱缩变形，染色质浓缩，线粒体肿胀、大面积空泡化，肌质网扩张，肌原纤维排列紊乱，胞质内出现大量多泡体。酶活力测定结果也显示，双氧木脂素E能不同程度抑制Na+-K+-ATPase和Ca2+-ATPase活力。因此推测双氧木脂素E是一种作用于东方粘虫肌肉组织的肌肉毒剂。
双氧木脂素E（haedoxane E）是从杀虫植物透骨草Phryma leptostachya L.中分离出的一种对多种农林害虫和卫生害虫具有杀虫活性的化合物。本研究以东方粘虫Mythimna separata为供试昆虫，对双氧木脂素E对其幼虫杀虫作用部位进行了初步研究。电镜观察表明，双氧木脂素E对东方粘虫幼虫体壁肌具有致毒作用，能使肌细胞发生明显病变，细胞核皱缩变形，染色质浓缩，线粒体肿胀、大面积空泡化，肌质网扩张，肌原纤维排列紊乱，胞质内出现大量多泡体。酶活力测定结果也显示，双氧木脂素E能不同程度抑制Na+-K+-ATPase和Ca2+-ATPase活力。因此推测双氧木脂素E是一种作用于东方粘虫肌肉组织的肌肉毒剂。
2017, 19(4): 518-522.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0068
摘要:
利用超高效液相色谱-串联质谱建立了香蕉中2，4-滴残留的快速测定方法，研究了2，4-滴在香蕉中的残留消解动态和最终残留量。香蕉样品经乙腈提取，氯化钠盐析分层后，采用负离子电离，多反应监测模式（MRM）测定。结果表明：在1.0~10 μg/L范围内，2，4-滴的质量浓度与对应的峰面积间呈良好线性关系，检出限为0.001 5 mg/kg，定量限为0.005 mg/kg。在0.005、0.05和0.5 mg/kg 3个添加水平下，2，4-滴的平均回收率为93%~99%，相对标准偏差为2.5%~3.0%，可满足香蕉中2，4-滴残留检测的要求。田间试验结果表明，2，4-滴在香蕉中的消解半衰期为5.4 d，属易降解农药。最终残留试验结果表明，以有效成分分别为23、35和53 mg/kg的剂量施药，于60 d后采收时，香蕉中2，4-滴的残留量均<；LOQ。
利用超高效液相色谱-串联质谱建立了香蕉中2，4-滴残留的快速测定方法，研究了2，4-滴在香蕉中的残留消解动态和最终残留量。香蕉样品经乙腈提取，氯化钠盐析分层后，采用负离子电离，多反应监测模式（MRM）测定。结果表明：在1.0~10 μg/L范围内，2，4-滴的质量浓度与对应的峰面积间呈良好线性关系，检出限为0.001 5 mg/kg，定量限为0.005 mg/kg。在0.005、0.05和0.5 mg/kg 3个添加水平下，2，4-滴的平均回收率为93%~99%，相对标准偏差为2.5%~3.0%，可满足香蕉中2，4-滴残留检测的要求。田间试验结果表明，2，4-滴在香蕉中的消解半衰期为5.4 d，属易降解农药。最终残留试验结果表明，以有效成分分别为23、35和53 mg/kg的剂量施药，于60 d后采收时，香蕉中2，4-滴的残留量均<；LOQ。
2017, 19(4): 523-527.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0069
摘要:
为明确不同生育期豇豆上施用乐果可能产生的残留风险，以40%乐果乳油按有效成分设低（540 g/hm2）、中（600 g/hm2）和高（900 g/hm2）3个施药剂量，开展了苗期、结荚期2次施药和结荚期3次施药3种场景下的田间模拟试验，按照一定的时间间隔采集成熟豇豆样品，采用乙腈提取，C18分散净化，超高效液相色谱-串联质谱检测。结果表明：乐果和氧乐果在豇豆中的定量限均为0.01 mg/kg，在0.01~2 mg/kg添加水平下，乐果和氧乐果的平均回收率在77%~101%，相对标准偏差为3.1%~17%。距苗期最后一次施药后10 d，乐果在豇豆中的残留量各处理均低于中国国家标准中规定的最大允许残留限量（MRL）值0.5 mg/kg，最高为0.043 mg/kg；但其代谢物氧乐果残留量在施药后14 d，仅540 g/hm2的处理低于其MRL值0.02 mg/kg，施药后18 d仍有检出，最高为0.013 mg/kg。于结荚期2次和3次施药条件下，豇豆中乐果的残留量分别于施药后3 d和5 d即低于其MRL值（0.5 mg/kg）；而其代谢产生的氧乐果在施药后10 d仅540 g/hm2处理在豇豆中的残留量低于其MRL值。表明乐果使用后的残留超标风险主要源于其代谢物氧乐果。因此，建议豇豆结荚期不宜施用乐果，对其在苗期施用也应严格限制。
为明确不同生育期豇豆上施用乐果可能产生的残留风险，以40%乐果乳油按有效成分设低（540 g/hm2）、中（600 g/hm2）和高（900 g/hm2）3个施药剂量，开展了苗期、结荚期2次施药和结荚期3次施药3种场景下的田间模拟试验，按照一定的时间间隔采集成熟豇豆样品，采用乙腈提取，C18分散净化，超高效液相色谱-串联质谱检测。结果表明：乐果和氧乐果在豇豆中的定量限均为0.01 mg/kg，在0.01~2 mg/kg添加水平下，乐果和氧乐果的平均回收率在77%~101%，相对标准偏差为3.1%~17%。距苗期最后一次施药后10 d，乐果在豇豆中的残留量各处理均低于中国国家标准中规定的最大允许残留限量（MRL）值0.5 mg/kg，最高为0.043 mg/kg；但其代谢物氧乐果残留量在施药后14 d，仅540 g/hm2的处理低于其MRL值0.02 mg/kg，施药后18 d仍有检出，最高为0.013 mg/kg。于结荚期2次和3次施药条件下，豇豆中乐果的残留量分别于施药后3 d和5 d即低于其MRL值（0.5 mg/kg）；而其代谢产生的氧乐果在施药后10 d仅540 g/hm2处理在豇豆中的残留量低于其MRL值。表明乐果使用后的残留超标风险主要源于其代谢物氧乐果。因此，建议豇豆结荚期不宜施用乐果，对其在苗期施用也应严格限制。
2017, 19(4): 528-532.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0070
摘要:
为了改善避蚊胺（diethyltoluamide，以下简称DEET）在水中的溶解度，首先采用饱和溶液法制备了避蚊胺/β-环糊精（diethyltoluamide/β-cyclodextrin，以下简称DEET/β-CD）包合物，其结构通过差示扫描量热仪（DSC）和X-射线衍射仪（XRD）表征；再采用离子交联法，以氯化钙为交联剂，制备了避蚊胺/β-环糊精/O-羧甲基壳聚糖（diethyltoluamide/β-cyclodextrin/O-carboxymethyl chitosan，以下简称DEET/β-CD/O-CMC）亲水性纳米胶囊，用紫外-可见分光光度计（UV）、激光粒度分析仪和扫描电子显微镜（SEM）考察其理化性质；最后，考察包合物和纳米胶囊的缓释性能。结果表明：DEET与β-CD以物质的量之比1：1进行了包合，β-CD的加入使DEET的溶解度增加约27倍，该纳米胶囊的包封率为（79.93±2.08）%，载药量为（12.11±0.09）%，纳米胶囊呈椭圆形，平均粒径为（230.50±11.34）nm，Zeta电位为（–19.08±0.99）mV，PDI为0.055。在Tris-HCl（pH=7.4）缓冲液中释放试验显示，DEET/β-CD/O-CMC亲水性纳米胶囊比DEET/β-CD包合物有更好的缓释性能，24 h累积释放率分别为27.04%和38.10%。
为了改善避蚊胺（diethyltoluamide，以下简称DEET）在水中的溶解度，首先采用饱和溶液法制备了避蚊胺/β-环糊精（diethyltoluamide/β-cyclodextrin，以下简称DEET/β-CD）包合物，其结构通过差示扫描量热仪（DSC）和X-射线衍射仪（XRD）表征；再采用离子交联法，以氯化钙为交联剂，制备了避蚊胺/β-环糊精/O-羧甲基壳聚糖（diethyltoluamide/β-cyclodextrin/O-carboxymethyl chitosan，以下简称DEET/β-CD/O-CMC）亲水性纳米胶囊，用紫外-可见分光光度计（UV）、激光粒度分析仪和扫描电子显微镜（SEM）考察其理化性质；最后，考察包合物和纳米胶囊的缓释性能。结果表明：DEET与β-CD以物质的量之比1：1进行了包合，β-CD的加入使DEET的溶解度增加约27倍，该纳米胶囊的包封率为（79.93±2.08）%，载药量为（12.11±0.09）%，纳米胶囊呈椭圆形，平均粒径为（230.50±11.34）nm，Zeta电位为（–19.08±0.99）mV，PDI为0.055。在Tris-HCl（pH=7.4）缓冲液中释放试验显示，DEET/β-CD/O-CMC亲水性纳米胶囊比DEET/β-CD包合物有更好的缓释性能，24 h累积释放率分别为27.04%和38.10%。
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