2016年 18卷 第6期
2016, 18(6): 669-675.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2016.0094
摘要:
天然产物吩嗪-1-羧酸（PCA）作为重要的微生物代谢产物，在假单胞菌属（Pseudomonads）和链霉菌属（Streptomycetes）等微生物分泌物中广泛存在，具有医用抗肺癌活性及抗水稻纹枯病、西瓜枯萎病、辣椒疫病、小麦全蚀病、西瓜炭疽病和油菜菌核病等病原菌的广谱性农用抗菌活性，对人畜和环境无害，并具有独特的化学结构，是研发绿色农药的理想化合物。文章综述了吩嗪-1-羧酸及其类似物在微生物发酵及化学合成方面的研究进展，分析了各合成路线中的关键反应，讨论了各合成方法的优缺点。
天然产物吩嗪-1-羧酸（PCA）作为重要的微生物代谢产物，在假单胞菌属（Pseudomonads）和链霉菌属（Streptomycetes）等微生物分泌物中广泛存在，具有医用抗肺癌活性及抗水稻纹枯病、西瓜枯萎病、辣椒疫病、小麦全蚀病、西瓜炭疽病和油菜菌核病等病原菌的广谱性农用抗菌活性，对人畜和环境无害，并具有独特的化学结构，是研发绿色农药的理想化合物。文章综述了吩嗪-1-羧酸及其类似物在微生物发酵及化学合成方面的研究进展，分析了各合成路线中的关键反应，讨论了各合成方法的优缺点。
2016, 18(6): 676-685.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2016.0095
摘要:
烟嘧磺隆属磺酰脲类除草剂，因其对玉米安全，对一年生和多年生禾本科杂草及部分阔叶杂草、莎草科杂草高效而在玉米田广泛应用，但其在土壤中的残留则易对后茬敏感作物产生药害。微生物对烟嘧磺隆的降解有望成为修复污染土壤的有效措施。文章从烟嘧磺隆的使用及危害，可降解烟嘧磺隆的微生物种类及降解特性、降解途径、降解酶及其编码基因等方面进行了综述。目前有关烟嘧磺隆微生物降解的研究多集中于其降解菌的筛选、降解特性及降解途径等方面，对于其微生物降解过程中起关键作用的酶和基因方面的研究仍较少，因此未来的研究趋势将主要体现在降解复合菌系的培养、降解微生物的环境生态学、降解基因以及降解酶制剂等方面。
烟嘧磺隆属磺酰脲类除草剂，因其对玉米安全，对一年生和多年生禾本科杂草及部分阔叶杂草、莎草科杂草高效而在玉米田广泛应用，但其在土壤中的残留则易对后茬敏感作物产生药害。微生物对烟嘧磺隆的降解有望成为修复污染土壤的有效措施。文章从烟嘧磺隆的使用及危害，可降解烟嘧磺隆的微生物种类及降解特性、降解途径、降解酶及其编码基因等方面进行了综述。目前有关烟嘧磺隆微生物降解的研究多集中于其降解菌的筛选、降解特性及降解途径等方面，对于其微生物降解过程中起关键作用的酶和基因方面的研究仍较少，因此未来的研究趋势将主要体现在降解复合菌系的培养、降解微生物的环境生态学、降解基因以及降解酶制剂等方面。
2016, 18(6): 686-696.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2016.0096
摘要:
合成了一系列含席夫碱的4（3H）-喹唑啉酮衍生物，并采用半叶枯斑法测试了目标化合物抗烟草花叶病毒活性。结果表明：目标化合物在500 μg/mL下对烟草花叶病毒的治疗活性为40.4%~53.1%，保护活性为51.2%~72.6%，钝化活性为46.0%~90.7%，其中，化合物3d的保护活性较好，有效抑制中浓度（EC50）值为203.89 μg/mL，略优于商业化抗病毒剂宁南霉素（EC50值214.90 μg/mL）。初步构效关系结果表明：在苯环的R1及R2位上引入吸电子基团有利于活性的提高。本研究结果表明，含席夫碱的4（3H）-喹唑啉酮衍生物能较好地控制烟草花叶病毒。
合成了一系列含席夫碱的4（3H）-喹唑啉酮衍生物，并采用半叶枯斑法测试了目标化合物抗烟草花叶病毒活性。结果表明：目标化合物在500 μg/mL下对烟草花叶病毒的治疗活性为40.4%~53.1%，保护活性为51.2%~72.6%，钝化活性为46.0%~90.7%，其中，化合物3d的保护活性较好，有效抑制中浓度（EC50）值为203.89 μg/mL，略优于商业化抗病毒剂宁南霉素（EC50值214.90 μg/mL）。初步构效关系结果表明：在苯环的R1及R2位上引入吸电子基团有利于活性的提高。本研究结果表明，含席夫碱的4（3H）-喹唑啉酮衍生物能较好地控制烟草花叶病毒。
2016, 18(6): 697-702.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2016.0097
摘要:
为了筛选得到对稻瘟病菌Magnaporthe grisea具有较高抑菌活性的新型化合物，根据稻瘟病菌中1，3，8-三羟基萘酚还原酶（3HNR）的结构信息，设计合成了系列2-硝基-1-芳乙烯（2a~2e）和2-溴-2-硝基-1-芳乙烯（3a，3b）目标化合物，并测试了其对3HNR和稻瘟病菌的抑制活性，同时运用分子对接方法对目标化合物与3HNR可能的结合模式进行了分析。结果表明：大部分目标化合物对3HNR都有很好的抑制作用（IC503的抑制活性最好，IC50值为0.53 μmol/L。在50 μg/mL下，目标化合物对稻瘟病菌的生长具有不同程度的抑制作用，其中2e、3a和3b的抑制率高于96%；3a和3b的EC50值分别为16.4和11.6 μg/mL。分子对接方法分析结果表明，硝基苯乙烯骨架结构与稻瘟病菌的3HNR活性空腔的氨基酸残基有较好的相互作用，其中化合物3中的溴原子可与3HNR中Tyr223和Tyr178的羟基形成氢键，从而解释了化合物3对3HNR有较好抑制作用的原因。
为了筛选得到对稻瘟病菌Magnaporthe grisea具有较高抑菌活性的新型化合物，根据稻瘟病菌中1，3，8-三羟基萘酚还原酶（3HNR）的结构信息，设计合成了系列2-硝基-1-芳乙烯（2a~2e）和2-溴-2-硝基-1-芳乙烯（3a，3b）目标化合物，并测试了其对3HNR和稻瘟病菌的抑制活性，同时运用分子对接方法对目标化合物与3HNR可能的结合模式进行了分析。结果表明：大部分目标化合物对3HNR都有很好的抑制作用（IC503的抑制活性最好，IC50值为0.53 μmol/L。在50 μg/mL下，目标化合物对稻瘟病菌的生长具有不同程度的抑制作用，其中2e、3a和3b的抑制率高于96%；3a和3b的EC50值分别为16.4和11.6 μg/mL。分子对接方法分析结果表明，硝基苯乙烯骨架结构与稻瘟病菌的3HNR活性空腔的氨基酸残基有较好的相互作用，其中化合物3中的溴原子可与3HNR中Tyr223和Tyr178的羟基形成氢键，从而解释了化合物3对3HNR有较好抑制作用的原因。
2016, 18(6): 703-709.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2016.0098
摘要:
恶苗病是水稻生产上较为严重的种传真菌病害，咪唑类广谱内吸性杀菌剂咪鲜胺是目前防治该病害的主要药剂。以对咪鲜胺抗性及敏感的田间水稻恶苗病菌为试材，研究了其适合度及对几种常用杀菌剂的交互抗性。结果显示：抗性菌株的抗药性可稳定遗传，其温度敏感性与敏感菌株无明显差异，部分抗性菌株在菌丝生长速率、产孢量、孢子萌发率和致病力方面显著高于田间敏感菌株；咪鲜胺与三唑类及2-氰基丙烯酸酯类杀菌剂之间均无交互抗性。研究表明，对咪鲜胺产生抗性的水稻恶苗病菌具有较强的适合度，在田间自然条件下有可能形成优势群体，因此需合理轮换使用不同作用机制的杀菌剂，以延缓其抗药性的发展。
恶苗病是水稻生产上较为严重的种传真菌病害，咪唑类广谱内吸性杀菌剂咪鲜胺是目前防治该病害的主要药剂。以对咪鲜胺抗性及敏感的田间水稻恶苗病菌为试材，研究了其适合度及对几种常用杀菌剂的交互抗性。结果显示：抗性菌株的抗药性可稳定遗传，其温度敏感性与敏感菌株无明显差异，部分抗性菌株在菌丝生长速率、产孢量、孢子萌发率和致病力方面显著高于田间敏感菌株；咪鲜胺与三唑类及2-氰基丙烯酸酯类杀菌剂之间均无交互抗性。研究表明，对咪鲜胺产生抗性的水稻恶苗病菌具有较强的适合度，在田间自然条件下有可能形成优势群体，因此需合理轮换使用不同作用机制的杀菌剂，以延缓其抗药性的发展。
2016, 18(6): 710-716.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2016.0099
摘要:
为研究桥环新烟碱类化合物对苜蓿蚜的影响，以吡虫啉为对照药剂，采用带虫浸叶法测定了环氧虫啶等桥环新烟碱类化合物对苜蓿蚜的毒力及对其体内解毒酶活性的影响。结果表明：以环氧虫啶为代表的七元桥环新烟碱类化合物对苜蓿蚜具有较好的杀虫活性，其中，环氧虫啶的LC50值为3.454 mg/L，高于八元桥环新烟碱化合物。酶抑制剂顺丁烯二乙酯（DEM）和胡椒基丁醚（PBO）对环氧虫啶均具有显著的增效作用，增效比分别为4.02和3.22；而对照药剂吡虫啉仅PBO对其具有明显增效作用。与空白对照组相比，经LC50浓度环氧虫啶和吡虫啉处理后，存活苜蓿蚜体内谷胱甘肽S-转移酶（GSTs）和细胞色素P450s活力均显著升高（P<0.05），其中，环氧虫啶处理组GSTs和P450s活力分别达到（2.730±0.012）和（0.239±0.009）μmol/（mg pro.·min），诱导能力弱于吡虫啉；而苜蓿蚜体内羧酸酯酶（CarE）活性则无明显变化。研究显示，在苜蓿蚜对环氧虫啶的解毒代谢过程中，GSTs和细胞色素P450s可能发挥着主要作用。
为研究桥环新烟碱类化合物对苜蓿蚜的影响，以吡虫啉为对照药剂，采用带虫浸叶法测定了环氧虫啶等桥环新烟碱类化合物对苜蓿蚜的毒力及对其体内解毒酶活性的影响。结果表明：以环氧虫啶为代表的七元桥环新烟碱类化合物对苜蓿蚜具有较好的杀虫活性，其中，环氧虫啶的LC50值为3.454 mg/L，高于八元桥环新烟碱化合物。酶抑制剂顺丁烯二乙酯（DEM）和胡椒基丁醚（PBO）对环氧虫啶均具有显著的增效作用，增效比分别为4.02和3.22；而对照药剂吡虫啉仅PBO对其具有明显增效作用。与空白对照组相比，经LC50浓度环氧虫啶和吡虫啉处理后，存活苜蓿蚜体内谷胱甘肽S-转移酶（GSTs）和细胞色素P450s活力均显著升高（P<0.05），其中，环氧虫啶处理组GSTs和P450s活力分别达到（2.730±0.012）和（0.239±0.009）μmol/（mg pro.·min），诱导能力弱于吡虫啉；而苜蓿蚜体内羧酸酯酶（CarE）活性则无明显变化。研究显示，在苜蓿蚜对环氧虫啶的解毒代谢过程中，GSTs和细胞色素P450s可能发挥着主要作用。
2016, 18(6): 717-723.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2016.0100
摘要:
为明确荠菜种群对苯磺隆的抗性水平及其靶标抗性产生的分子机制，采用整株水平测定法测定了荠菜对苯磺隆及其他5种乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制剂类除草剂的抗性水平，同时扩增和比对了荠菜抗性和敏感种群之间ALS基因的差异。结果显示：与敏感种群15-ZMD-1相比，抗性种群15-ZMD-5对苯磺隆产生了高水平抗性，抗性倍数为219.6；15-ZMD-5种群不同单株中共存在3种突变方式，分别为ALS基因197位点脯氨酸（CCT）突变为亮氨酸（CTT）、574位点色氨酸（TGG）突变为亮氨酸（TTG）以及单株同时发生上述197和574位点的氨基酸突变。15-ZMD-5抗苯磺隆种群对嘧草硫醚、啶磺草胺和氟唑磺隆均产生了高水平的交互抗性，抗性倍数分别为41.2、79.3和87.8；对双氟磺草胺和咪唑乙烟酸产生了低水平的交互抗性，抗性倍数分别为8.5和5.6。分析表明，荠菜抗性种群ALS基因发生的氨基酸突变可能是导致其对ALS抑制剂类除草剂产生抗性的重要原因之一。
为明确荠菜种群对苯磺隆的抗性水平及其靶标抗性产生的分子机制，采用整株水平测定法测定了荠菜对苯磺隆及其他5种乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制剂类除草剂的抗性水平，同时扩增和比对了荠菜抗性和敏感种群之间ALS基因的差异。结果显示：与敏感种群15-ZMD-1相比，抗性种群15-ZMD-5对苯磺隆产生了高水平抗性，抗性倍数为219.6；15-ZMD-5种群不同单株中共存在3种突变方式，分别为ALS基因197位点脯氨酸（CCT）突变为亮氨酸（CTT）、574位点色氨酸（TGG）突变为亮氨酸（TTG）以及单株同时发生上述197和574位点的氨基酸突变。15-ZMD-5抗苯磺隆种群对嘧草硫醚、啶磺草胺和氟唑磺隆均产生了高水平的交互抗性，抗性倍数分别为41.2、79.3和87.8；对双氟磺草胺和咪唑乙烟酸产生了低水平的交互抗性，抗性倍数分别为8.5和5.6。分析表明，荠菜抗性种群ALS基因发生的氨基酸突变可能是导致其对ALS抑制剂类除草剂产生抗性的重要原因之一。
2016, 18(6): 724-728.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2016.0102
摘要:
对2014年采自中国湖北省7个县、市的206株小麦赤霉病菌样品进行单孢分离与鉴定，并采用菌丝生长速率法随机测定了其中100株菌株对多菌灵、戊唑醇和咪鲜胺的敏感性，建立了其敏感基线。结果表明：多菌灵、戊唑醇和咪鲜胺对湖北省小麦赤霉病菌的EC50值范围分别为0.115~0.705、0.006~1.356和0.002~0.370 μg/mL，平均值分别为0.248、0.181和0.040 μg/mL；供试100株小麦赤霉病菌对3种药剂的敏感性频率均呈单峰拟正态分布，因此可将所得各EC50平均值分别作为湖北省小麦赤霉病菌对3种药剂的敏感基线参考值。以各药剂EC50平均值的10倍作为敏感性鉴别浓度，对2015及2016年湖北省小麦赤霉病菌的敏感性进行了监测，在该鉴别浓度下，多菌灵、戊唑醇和咪鲜胺对2015年小麦赤霉病菌的平均抑制率分别为100%、85.14%和82.35%，对2016年小麦赤霉病菌的平均抑制率分别为100%、76.67%和73.62%。研究表明，虽然戊唑醇和咪鲜胺对2016年小麦赤霉病菌的抑制率略有下降，但整体而言，湖北省小麦赤霉病菌对多菌灵、戊唑醇及咪鲜胺仍具有较高的敏感性。
对2014年采自中国湖北省7个县、市的206株小麦赤霉病菌样品进行单孢分离与鉴定，并采用菌丝生长速率法随机测定了其中100株菌株对多菌灵、戊唑醇和咪鲜胺的敏感性，建立了其敏感基线。结果表明：多菌灵、戊唑醇和咪鲜胺对湖北省小麦赤霉病菌的EC50值范围分别为0.115~0.705、0.006~1.356和0.002~0.370 μg/mL，平均值分别为0.248、0.181和0.040 μg/mL；供试100株小麦赤霉病菌对3种药剂的敏感性频率均呈单峰拟正态分布，因此可将所得各EC50平均值分别作为湖北省小麦赤霉病菌对3种药剂的敏感基线参考值。以各药剂EC50平均值的10倍作为敏感性鉴别浓度，对2015及2016年湖北省小麦赤霉病菌的敏感性进行了监测，在该鉴别浓度下，多菌灵、戊唑醇和咪鲜胺对2015年小麦赤霉病菌的平均抑制率分别为100%、85.14%和82.35%，对2016年小麦赤霉病菌的平均抑制率分别为100%、76.67%和73.62%。研究表明，虽然戊唑醇和咪鲜胺对2016年小麦赤霉病菌的抑制率略有下降，但整体而言，湖北省小麦赤霉病菌对多菌灵、戊唑醇及咪鲜胺仍具有较高的敏感性。
2016, 18(6): 729-737.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2016.0103
摘要:
为了获得极长链霉菌Streptomyces longissimus SL01菌株发酵的最佳培养基配方和发酵条件，采用单因素和正交试验法对SL01菌株的发酵液配方进行了优化，采用离体枝条和果实病斑抑制试验检测了其配方优化效果，并测定了SL01抑菌活性物质对温度、酸碱度和紫外光照射的稳定性。最终获得最佳发酵液的配方（质量分数）为：小米粉2%、酵母粉1%和MgSO4·7H2O 0.15%。以在28℃、初始pH 7.0、接种量2%、装液量50 mL/250 mL和转速180 r/min的条件下培养7 d得到的发酵液抑菌活性最强。采用优化的培养基配方发酵所得的SL01发酵液对苹果枝条和果实上的苹果树腐烂病的防效，分别比对照提高了39.86%和10.15%。所得发酵液在低于40℃、pH在6~10或紫外光照射12 h时，抑菌活性仍较为稳定。研究表明，通过培养基优化，可以显著提高SL01发酵产物的抑菌活性。
为了获得极长链霉菌Streptomyces longissimus SL01菌株发酵的最佳培养基配方和发酵条件，采用单因素和正交试验法对SL01菌株的发酵液配方进行了优化，采用离体枝条和果实病斑抑制试验检测了其配方优化效果，并测定了SL01抑菌活性物质对温度、酸碱度和紫外光照射的稳定性。最终获得最佳发酵液的配方（质量分数）为：小米粉2%、酵母粉1%和MgSO4·7H2O 0.15%。以在28℃、初始pH 7.0、接种量2%、装液量50 mL/250 mL和转速180 r/min的条件下培养7 d得到的发酵液抑菌活性最强。采用优化的培养基配方发酵所得的SL01发酵液对苹果枝条和果实上的苹果树腐烂病的防效，分别比对照提高了39.86%和10.15%。所得发酵液在低于40℃、pH在6~10或紫外光照射12 h时，抑菌活性仍较为稳定。研究表明，通过培养基优化，可以显著提高SL01发酵产物的抑菌活性。
2016, 18(6): 738-744.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2016.0104
摘要:
建立了吡虫啉、啶虫脒和噻虫嗪在土壤中的高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）检测方法。样品经乙腈提取和QuEChERS法净化后，采用HPLC-MS/MS检测，外标法定量，在0.01~1.0 mg/kg添加水平下，3种新烟碱类杀虫剂在土壤中的回收率在89%~103%之间，相对标准偏差（RSD）在1.3%~10.3%之间，定量限均为0.01 mg/kg。采用建立的方法，在室内模拟条件下，研究了土壤微生物、温度、土壤含水量及农药初始浓度对土壤中吡虫啉、啶虫脒和噻虫嗪降解的影响。结果表明：土壤微生物是影响农药残留降解的首要因素，灭菌处理土壤中农药残留降解速率明显低于非灭菌土壤。此外，环境温度、土壤含水量、初始浓度等因素也会对农药残留降解产生不同影响，土壤含水量为最大持水量的60%左右时降解最快，半衰期分别为15.6、7.2和25.8 d；农药初始浓度越高，降解速度越慢；在5~35℃范围内，随着温度的升高，降解速度加快。
建立了吡虫啉、啶虫脒和噻虫嗪在土壤中的高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）检测方法。样品经乙腈提取和QuEChERS法净化后，采用HPLC-MS/MS检测，外标法定量，在0.01~1.0 mg/kg添加水平下，3种新烟碱类杀虫剂在土壤中的回收率在89%~103%之间，相对标准偏差（RSD）在1.3%~10.3%之间，定量限均为0.01 mg/kg。采用建立的方法，在室内模拟条件下，研究了土壤微生物、温度、土壤含水量及农药初始浓度对土壤中吡虫啉、啶虫脒和噻虫嗪降解的影响。结果表明：土壤微生物是影响农药残留降解的首要因素，灭菌处理土壤中农药残留降解速率明显低于非灭菌土壤。此外，环境温度、土壤含水量、初始浓度等因素也会对农药残留降解产生不同影响，土壤含水量为最大持水量的60%左右时降解最快，半衰期分别为15.6、7.2和25.8 d；农药初始浓度越高，降解速度越慢；在5~35℃范围内，随着温度的升高，降解速度加快。
2016, 18(6): 745-751.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2016.0105
摘要:
为探明毒死蜱在杨梅果实中的残留消解动态和最终残留量，于2013-2015年在浙江省临海市进行了毒死蜱在杨梅果实中的残留消解动态和最终残留量试验。结果表明：于杨梅春梢（幼果）生长期，在树冠均匀喷施48%毒死蜱乳油800倍液1次的施药条件下，毒死蜱在‘东魁’和‘临海早大梅’2个品种果实中的消解动态基本一致，均符合一级动力学方程，半衰期为4.60~5.78 d，降解速度较快。综合3年试验结果，施药后23 d，毒死蜱在杨梅果实中的残留量为0.26~0.45 mg/kg，低于中国（苹果、梨、荔枝和龙眼）及日本（其他浆果）最大残留限量标准（MRL，1 mg/kg）；施药后34 d，毒死蜱在杨梅果实中的残留量为0.074~0.28 mg/kg，低于香港草莓中MRL值（0.3 mg/kg）；但施药后44 d，毒死蜱在果实中的残留量为0.073~0.13 mg/kg，仍高于欧盟蓝莓及桑椹中毒死蜱的MRL值（0.05 mg/kg）。膳食风险评估结果表明，施药后23、27、34和44 d采收的杨梅果实中毒死蜱对2~6岁、7~14岁、18~30岁和60~70岁4类人群的膳食摄入风险商值及急性膳食风险均较低，处于安全水平。
为探明毒死蜱在杨梅果实中的残留消解动态和最终残留量，于2013-2015年在浙江省临海市进行了毒死蜱在杨梅果实中的残留消解动态和最终残留量试验。结果表明：于杨梅春梢（幼果）生长期，在树冠均匀喷施48%毒死蜱乳油800倍液1次的施药条件下，毒死蜱在‘东魁’和‘临海早大梅’2个品种果实中的消解动态基本一致，均符合一级动力学方程，半衰期为4.60~5.78 d，降解速度较快。综合3年试验结果，施药后23 d，毒死蜱在杨梅果实中的残留量为0.26~0.45 mg/kg，低于中国（苹果、梨、荔枝和龙眼）及日本（其他浆果）最大残留限量标准（MRL，1 mg/kg）；施药后34 d，毒死蜱在杨梅果实中的残留量为0.074~0.28 mg/kg，低于香港草莓中MRL值（0.3 mg/kg）；但施药后44 d，毒死蜱在果实中的残留量为0.073~0.13 mg/kg，仍高于欧盟蓝莓及桑椹中毒死蜱的MRL值（0.05 mg/kg）。膳食风险评估结果表明，施药后23、27、34和44 d采收的杨梅果实中毒死蜱对2~6岁、7~14岁、18~30岁和60~70岁4类人群的膳食摄入风险商值及急性膳食风险均较低，处于安全水平。
2016, 18(6): 752-758.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2016.0106
摘要:
为了解吡唑醚菌酯在苹果叶片中的残留动态，合理评估其持效期，比较了液液萃取、固相萃取以及QuEChERS（Quick、Easy、Cheap、Effective、Rugged、safe）3种样品前处理方法对苹果叶片中吡唑醚菌酯添加回收率的影响，优化了基于超高效液相色谱-串联质谱（UPLCMS/MS）的检测条件与方法。结果表明：采用QuEChERS法提取时回收率较高，所需有机溶剂少，时间短，重复性好，适合苹果叶片中吡唑醚菌酯的萃取和净化；对于苹果叶片，萃取和净化步骤中的填料可减少为乙二胺-N-丙基甲硅烷（PSA）和石墨化碳黑（GCB）2种，其最佳用量PSA为0.025 g/mL，GCB为0.020 g/mL；苹果叶组织对样品检测具有微弱的基质增强效应。通过对QuEChERS方法的改进以及对色谱-质谱检测参数的优化，建立了苹果叶片中吡唑醚菌酯残留的检测方法，该方法的线性范围为0.01~50.0 mg/L，定量限为0.01 mg/kg。在0.01~10 mg/kg4个添加水平下，吡唑醚菌酯在苹果叶片中的回收率为9 2%~9 9%，相对标准偏差为2.2%~5.3%。田间实测结果表明：苹果叶片喷施1 000 mg/L的25%吡唑醚菌酯乳油，其残留消解动态符合一级反应动力学模型ct=79.87 e-0.053 3 t，半衰期为13 d。
为了解吡唑醚菌酯在苹果叶片中的残留动态，合理评估其持效期，比较了液液萃取、固相萃取以及QuEChERS（Quick、Easy、Cheap、Effective、Rugged、safe）3种样品前处理方法对苹果叶片中吡唑醚菌酯添加回收率的影响，优化了基于超高效液相色谱-串联质谱（UPLCMS/MS）的检测条件与方法。结果表明：采用QuEChERS法提取时回收率较高，所需有机溶剂少，时间短，重复性好，适合苹果叶片中吡唑醚菌酯的萃取和净化；对于苹果叶片，萃取和净化步骤中的填料可减少为乙二胺-N-丙基甲硅烷（PSA）和石墨化碳黑（GCB）2种，其最佳用量PSA为0.025 g/mL，GCB为0.020 g/mL；苹果叶组织对样品检测具有微弱的基质增强效应。通过对QuEChERS方法的改进以及对色谱-质谱检测参数的优化，建立了苹果叶片中吡唑醚菌酯残留的检测方法，该方法的线性范围为0.01~50.0 mg/L，定量限为0.01 mg/kg。在0.01~10 mg/kg4个添加水平下，吡唑醚菌酯在苹果叶片中的回收率为9 2%~9 9%，相对标准偏差为2.2%~5.3%。田间实测结果表明：苹果叶片喷施1 000 mg/L的25%吡唑醚菌酯乳油，其残留消解动态符合一级反应动力学模型ct=79.87 e-0.053 3 t，半衰期为13 d。
2016, 18(6): 759-764.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2016.0107
摘要:
采用气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）技术建立了同时检测7种类型蔬菜中氟吡菌酰胺及其代谢物残留的分析方法。样品采用乙腈提取，无水硫酸镁和氯化钠盐析后，经分散固相萃取（PSA）净化，GC-MS/MS检测。结果表明：在0.01、0.1和1 mg/kg 3个添加水平下，氟吡菌酰胺及其代谢物2-（三氟甲基）苯甲酰胺（BZM）的平均回收率在80%~108%之间，相对标准偏差（RSD）在1.5%~8.4%之间。氟吡菌酰胺及其代谢物在7种蔬菜中的检出限（LOD）（S/N=3）分别为2.17~3.13 μg/kg和1.22~2.04 μg/kg，两者的定量限（LOQ）均为0.01 mg/kg。该方法操作简便、稳定和快速，可以满足大部分蔬菜中氟吡菌酰胺及其代谢物的定性与定量分析要求。
采用气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）技术建立了同时检测7种类型蔬菜中氟吡菌酰胺及其代谢物残留的分析方法。样品采用乙腈提取，无水硫酸镁和氯化钠盐析后，经分散固相萃取（PSA）净化，GC-MS/MS检测。结果表明：在0.01、0.1和1 mg/kg 3个添加水平下，氟吡菌酰胺及其代谢物2-（三氟甲基）苯甲酰胺（BZM）的平均回收率在80%~108%之间，相对标准偏差（RSD）在1.5%~8.4%之间。氟吡菌酰胺及其代谢物在7种蔬菜中的检出限（LOD）（S/N=3）分别为2.17~3.13 μg/kg和1.22~2.04 μg/kg，两者的定量限（LOQ）均为0.01 mg/kg。该方法操作简便、稳定和快速，可以满足大部分蔬菜中氟吡菌酰胺及其代谢物的定性与定量分析要求。
2016, 18(6): 765-771.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2016.0108
摘要:
为评价氯胺嘧草醚的环境安全性，采用批量平衡法测定了氯胺嘧草醚在5种土壤中的吸附-解吸行为，并运用数学模型对其吸附-解吸特性及移动性能进行了分析。结果表明：氯胺嘧草醚在5种土壤中的等温吸附-解吸曲线符合Freundlich模型，吸附常数（Kf值）范围在6.991~18.49之间；不同土壤对其的吸附作用强弱依次为：黑土 > 水稻土 > 褐土 > 潮土 > 红土。氯胺嘧草醚在5种土壤中的有机碳吸附常数（KOC）范围在704.4~1 579之间，推测其在土壤中具有低移动性；薄层层析试验也表明，氯胺嘧草醚在土壤中的移动性较弱。氯胺嘧草醚在5种土壤中的吸附自由能绝对值均小于40 kJ/mol，表明其吸附机理主要是物理吸附。其Kf值与土壤有机质含量、黏粒含量呈正相关，而与土壤pH值呈负相关。解吸试验表明，氯胺醚在其中3种土壤中的解吸过程存在滞后现象。研究表明，在正常使用情况下，氯胺嘧草醚不易对地表水或地下水造成污染风险。
为评价氯胺嘧草醚的环境安全性，采用批量平衡法测定了氯胺嘧草醚在5种土壤中的吸附-解吸行为，并运用数学模型对其吸附-解吸特性及移动性能进行了分析。结果表明：氯胺嘧草醚在5种土壤中的等温吸附-解吸曲线符合Freundlich模型，吸附常数（Kf值）范围在6.991~18.49之间；不同土壤对其的吸附作用强弱依次为：黑土 > 水稻土 > 褐土 > 潮土 > 红土。氯胺嘧草醚在5种土壤中的有机碳吸附常数（KOC）范围在704.4~1 579之间，推测其在土壤中具有低移动性；薄层层析试验也表明，氯胺嘧草醚在土壤中的移动性较弱。氯胺嘧草醚在5种土壤中的吸附自由能绝对值均小于40 kJ/mol，表明其吸附机理主要是物理吸附。其Kf值与土壤有机质含量、黏粒含量呈正相关，而与土壤pH值呈负相关。解吸试验表明，氯胺醚在其中3种土壤中的解吸过程存在滞后现象。研究表明，在正常使用情况下，氯胺嘧草醚不易对地表水或地下水造成污染风险。
2016, 18(6): 772-777.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2016.0109
摘要:
2，2-双（对氯苯基）-1-氯乙烯又称p，p'-DDE，是农药p，p'-DDT重要的一级降解产物，在环境中广泛存在，对哺乳动物具有显著的雄性激素受体干扰效应。p，p'-DDE的稳定氯同位素δ37Cl值的测定可用于环境中化合物的示踪及迁移转化研究。本文报道了采用离子色谱法测定Cl-产率和GasBench-IRMS离线法测定p，p'-DDE δ37Cl值的氧化脱氯反应条件的优化，确定了最佳氧化脱氯反应条件。以CuO为氧化剂，通过氧化脱氯反应将p，p'-DDE中的有机态氯转换为Cl-，比较了真空度、不同反应温度和不同反应时间对Cl-产率和δ37Clproduct SOMC/‰值的影响。结果表明：在真空环境下，当p，p'-DDE与足量CuO反应时，δ37Clproduct SOMC/‰值与Cl-产率在500~720℃范围内满足线性方程y=1.44x-4.41，R2为0.96。且在720℃、反应1 h的条件下，p，p'-DDE δ37Cl值的测定误差最小，在±0.15‰以内。
2，2-双（对氯苯基）-1-氯乙烯又称p，p'-DDE，是农药p，p'-DDT重要的一级降解产物，在环境中广泛存在，对哺乳动物具有显著的雄性激素受体干扰效应。p，p'-DDE的稳定氯同位素δ37Cl值的测定可用于环境中化合物的示踪及迁移转化研究。本文报道了采用离子色谱法测定Cl-产率和GasBench-IRMS离线法测定p，p'-DDE δ37Cl值的氧化脱氯反应条件的优化，确定了最佳氧化脱氯反应条件。以CuO为氧化剂，通过氧化脱氯反应将p，p'-DDE中的有机态氯转换为Cl-，比较了真空度、不同反应温度和不同反应时间对Cl-产率和δ37Clproduct SOMC/‰值的影响。结果表明：在真空环境下，当p，p'-DDE与足量CuO反应时，δ37Clproduct SOMC/‰值与Cl-产率在500~720℃范围内满足线性方程y=1.44x-4.41，R2为0.96。且在720℃、反应1 h的条件下，p，p'-DDE δ37Cl值的测定误差最小，在±0.15‰以内。
2016, 18(6): 778-782.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2016.0110
摘要:
为了发现更多抑菌活性优于抗菌药物盐酸氯康唑的化合物，在盐酸氯康唑的结构基础上，设计、合成了其类似物，并进行了抑菌活性测定。以芝麻酚为原料，经过酰化、1，2，4-三氮唑基团的引入以及醚化3步反应，合成了19个新型氯康唑类似物4a~4s。所有目标化合物的结构均经过1H NMR、13C NMR和ESI-MS等确认。采用抑制菌丝生长速率法测定了目标化合物对水稻稻瘟病菌、番茄早疫病菌、马铃薯干腐病菌、玉米弯孢病菌、烟草赤星病菌、小麦赤霉病菌和棉花枯萎病菌7种植物源病原真菌的抑制活性，并进一步测定了部分化合物的EC50值。结果显示，在50 μg/mL时，大多数目标化合物对供试菌株表现出不同程度的抑制作用。其中，化合物4d和4m对番茄早疫病菌的EC50值分别为6.28和4.61 μg/mL，4m对烟草赤星病菌的EC50值3.58 μg/mL，与对照药剂腈菌唑（对番茄早疫病菌和烟草赤星病菌的EC50值分别为1.63和1.05 μg/mL）在同一数量级，具有开发为新型抗菌药物的潜能。
为了发现更多抑菌活性优于抗菌药物盐酸氯康唑的化合物，在盐酸氯康唑的结构基础上，设计、合成了其类似物，并进行了抑菌活性测定。以芝麻酚为原料，经过酰化、1，2，4-三氮唑基团的引入以及醚化3步反应，合成了19个新型氯康唑类似物4a~4s。所有目标化合物的结构均经过1H NMR、13C NMR和ESI-MS等确认。采用抑制菌丝生长速率法测定了目标化合物对水稻稻瘟病菌、番茄早疫病菌、马铃薯干腐病菌、玉米弯孢病菌、烟草赤星病菌、小麦赤霉病菌和棉花枯萎病菌7种植物源病原真菌的抑制活性，并进一步测定了部分化合物的EC50值。结果显示，在50 μg/mL时，大多数目标化合物对供试菌株表现出不同程度的抑制作用。其中，化合物4d和4m对番茄早疫病菌的EC50值分别为6.28和4.61 μg/mL，4m对烟草赤星病菌的EC50值3.58 μg/mL，与对照药剂腈菌唑（对番茄早疫病菌和烟草赤星病菌的EC50值分别为1.63和1.05 μg/mL）在同一数量级，具有开发为新型抗菌药物的潜能。
2016, 18(6): 783-786.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2016.0111
摘要:
利用硅胶柱层析、凝胶柱层析技术从伯氏致病杆菌SN269发酵液中分离得到化合物D3。通过核磁共振波谱、质谱及旋光度等分析，并结合相关文献，将其鉴定为madumycinⅡ。采用菌丝生长速率法测定了madumycin Ⅱ对植物病原真菌的抑菌活性。结果表明：madumycin Ⅱ对辣椒疫霉病菌Phytophthoa capsici和番茄灰霉病菌Botrytis cinerea菌丝生长具有明显的抑制作用，其EC50值分别为35.32和35.40 mg/L。
利用硅胶柱层析、凝胶柱层析技术从伯氏致病杆菌SN269发酵液中分离得到化合物D3。通过核磁共振波谱、质谱及旋光度等分析，并结合相关文献，将其鉴定为madumycinⅡ。采用菌丝生长速率法测定了madumycin Ⅱ对植物病原真菌的抑菌活性。结果表明：madumycin Ⅱ对辣椒疫霉病菌Phytophthoa capsici和番茄灰霉病菌Botrytis cinerea菌丝生长具有明显的抑制作用，其EC50值分别为35.32和35.40 mg/L。
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