2017年 19卷 第6期
2017, 19(6): 665-671.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0090
摘要:
γ-氨基丁酸（GABA）受体（GABAR）是杀虫剂的重要作用靶标之一，目前已商品化的作用于GABA受体的杀虫剂均属于该受体的非竞争性拮抗剂（NCAs）。研究表明，GABA受体竞争性拮抗剂（CAs）的结合位点与作用机制有别于非竞争性拮抗剂，但二者具有相似的功能，均有杀虫活性。因此，GABA受体竞争性拮抗剂也具有开发成杀虫剂的潜力，但目前竞争性拮抗剂类杀虫剂还处于研究阶段。本文对近十年来昆虫GABA受体竞争性拮抗剂的相关研究进行综述，希望引起农药研究者的关注。
γ-氨基丁酸（GABA）受体（GABAR）是杀虫剂的重要作用靶标之一，目前已商品化的作用于GABA受体的杀虫剂均属于该受体的非竞争性拮抗剂（NCAs）。研究表明，GABA受体竞争性拮抗剂（CAs）的结合位点与作用机制有别于非竞争性拮抗剂，但二者具有相似的功能，均有杀虫活性。因此，GABA受体竞争性拮抗剂也具有开发成杀虫剂的潜力，但目前竞争性拮抗剂类杀虫剂还处于研究阶段。本文对近十年来昆虫GABA受体竞争性拮抗剂的相关研究进行综述，希望引起农药研究者的关注。
2017, 19(6): 672-678.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0092
摘要:
以[14C]碳酸钡为放射性同位素原料，通过格氏反应、Curtius重排、亲核加成、硫代及关环等7步反应，制备了同位素碳-14标记的毒氟磷粗品，经反相高效液相色谱（RP-HPLC）纯化获得标记物纯品14C-毒氟磷（N-[2-（4-甲基苯并[2-14C]噻唑基）]-2-氨基-2-氟代苯基-O，O-二乙基甲基膦酸酯，38.3 mCi）。7步反应的化学收率/放化收率为10%。其结构经核磁共振氢谱、质谱和放射性高效液相色谱（HPLC-FSA）分析确认。放射性薄层成像分析（TLC-IIA）、高效液相色谱-液体闪烁测量联用分析（HPLC-LSC）、高效液相色谱-流动液体闪烁测量/二极管阵列检测器/质谱联用分析（HPLC-FSA/PDA/MS）和LSC分析表明，14C-毒氟磷的放化纯度和化学纯度均大于98%，比活度为58.0 mCi/mmol，可作为放射性示踪剂，用于毒氟磷的代谢和环境行为等研究。
以[14C]碳酸钡为放射性同位素原料，通过格氏反应、Curtius重排、亲核加成、硫代及关环等7步反应，制备了同位素碳-14标记的毒氟磷粗品，经反相高效液相色谱（RP-HPLC）纯化获得标记物纯品14C-毒氟磷（N-[2-（4-甲基苯并[2-14C]噻唑基）]-2-氨基-2-氟代苯基-O，O-二乙基甲基膦酸酯，38.3 mCi）。7步反应的化学收率/放化收率为10%。其结构经核磁共振氢谱、质谱和放射性高效液相色谱（HPLC-FSA）分析确认。放射性薄层成像分析（TLC-IIA）、高效液相色谱-液体闪烁测量联用分析（HPLC-LSC）、高效液相色谱-流动液体闪烁测量/二极管阵列检测器/质谱联用分析（HPLC-FSA/PDA/MS）和LSC分析表明，14C-毒氟磷的放化纯度和化学纯度均大于98%，比活度为58.0 mCi/mmol，可作为放射性示踪剂，用于毒氟磷的代谢和环境行为等研究。
2017, 19(6): 679-687.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0093
摘要:
为了开发潜在的氨基葡萄糖-6-磷酸合成酶（GlmS）抑制剂和杀菌剂，设计并合成了30个齐墩果酸肟醚类化合物，其中29个为新化合物，其结构均经1H NMR、13C NMR和高分辨质谱确证。采用Elson-Morgan法和菌丝生长速率法，分别测定了目标化合物对GlmS的抑制活性和杀菌活性。结果表明：在0.35 mmol/L下，大部分目标化合物对GlmS表现出一定的抑制活性，其中，化合物A-01、A-02、A-04、C-04和C-05对GlmS的抑制率在30%左右；部分化合物在50 μg/mL下对油菜菌核病菌Sclerotinia sclerotiorum（Lib.）de Bary、番茄灰霉病菌Botrytis cinerea Pers. 和稻瘟病菌Pyricularia oryzae Cav. 具有较好的杀菌活性，其中，化合物A-01、A-02、A-04、A-05和B-02对油菜菌核病菌的抑制率在88%左右，具有进一步研究的价值。
为了开发潜在的氨基葡萄糖-6-磷酸合成酶（GlmS）抑制剂和杀菌剂，设计并合成了30个齐墩果酸肟醚类化合物，其中29个为新化合物，其结构均经1H NMR、13C NMR和高分辨质谱确证。采用Elson-Morgan法和菌丝生长速率法，分别测定了目标化合物对GlmS的抑制活性和杀菌活性。结果表明：在0.35 mmol/L下，大部分目标化合物对GlmS表现出一定的抑制活性，其中，化合物A-01、A-02、A-04、C-04和C-05对GlmS的抑制率在30%左右；部分化合物在50 μg/mL下对油菜菌核病菌Sclerotinia sclerotiorum（Lib.）de Bary、番茄灰霉病菌Botrytis cinerea Pers. 和稻瘟病菌Pyricularia oryzae Cav. 具有较好的杀菌活性，其中，化合物A-01、A-02、A-04、A-05和B-02对油菜菌核病菌的抑制率在88%左右，具有进一步研究的价值。
2017, 19(6): 688-693.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0094
摘要:
通过L-丝氨酸与不同的酰氯在室温下反应，合成了8个未见文献报道的乙烯合成抑制剂O-酰基化丝氨酸（2a~2h），其结构通过核磁共振氢谱、碳谱及高分辨质谱确证。以氨乙氧乙烯基甘氨酸（aminoethoxyvinylglycine，AVG）为阳性对照，测定了目标化合物对樱桃番茄Lycopersivon esculentum Mill.乙烯合成量和果实硬度的影响，同时运用分子对接的方法分析了目标化合物与番茄1-氨基环丙烷羧酸（1-aminocyclopropane-1-carboxylic acid， ACC）合成酶（ACS， 1IAY）可能的结合模式。结果显示：大部分目标化合物具有延缓樱桃番茄果实软化和抑制乙烯合成的作用，其中化合物2c和2h效果较为突出。用2c和2h处理番茄后第5天，与空白对照相比，果实硬度分别提高27.62%和40.04%，均与AVG处理无显著性差异；2c和2h对乙烯合成量的抑制率分别达71.89%和53.28%，其中2c处理的抑制效果显著优于AVG处理。分子对接方法分析结果表明：化合物2c与番茄ACS酶活性空腔的氨基酸残基有较好的相互作用，2c的羧基可与Ala54和Arg412的氨基形成氢键，从而占据ACS酶的活性空腔。O-酰基化丝氨酸类化合物结构简单，容易获取，对乙烯合成抑制剂的开发具有推动作用。
通过L-丝氨酸与不同的酰氯在室温下反应，合成了8个未见文献报道的乙烯合成抑制剂O-酰基化丝氨酸（2a~2h），其结构通过核磁共振氢谱、碳谱及高分辨质谱确证。以氨乙氧乙烯基甘氨酸（aminoethoxyvinylglycine，AVG）为阳性对照，测定了目标化合物对樱桃番茄Lycopersivon esculentum Mill.乙烯合成量和果实硬度的影响，同时运用分子对接的方法分析了目标化合物与番茄1-氨基环丙烷羧酸（1-aminocyclopropane-1-carboxylic acid， ACC）合成酶（ACS， 1IAY）可能的结合模式。结果显示：大部分目标化合物具有延缓樱桃番茄果实软化和抑制乙烯合成的作用，其中化合物2c和2h效果较为突出。用2c和2h处理番茄后第5天，与空白对照相比，果实硬度分别提高27.62%和40.04%，均与AVG处理无显著性差异；2c和2h对乙烯合成量的抑制率分别达71.89%和53.28%，其中2c处理的抑制效果显著优于AVG处理。分子对接方法分析结果表明：化合物2c与番茄ACS酶活性空腔的氨基酸残基有较好的相互作用，2c的羧基可与Ala54和Arg412的氨基形成氢键，从而占据ACS酶的活性空腔。O-酰基化丝氨酸类化合物结构简单，容易获取，对乙烯合成抑制剂的开发具有推动作用。
2017, 19(6): 694-700.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0095
摘要:
依据鉴别浓度检测了中国不同地理来源的114株草坪草币斑病菌对甲基硫菌灵的敏感性，并采用菌丝生长速率法测定了供试菌株对异菌脲和丙环唑的敏感性。结果显示：对甲基硫菌灵敏感的菌株共98株，占总数的85.96%，抗性菌株16株，占总数的14.04%；在8个有甲基硫菌灵施药历史的采样点中，5个点检测到了抗性菌株。异菌脲和丙环唑对草坪草币斑病菌的EC50值分别在0.012 1~1.264 4和0.000 4~0.100 4 μg/mL之间，平均EC50值分别为（0.525 6 ± 0.207 7）和（0.015 2 ± 0.020 1）μg/mL，最大EC50值和最小EC50值分别相差104.7和251.0倍。敏感性频率分布结果显示，币斑病菌对异菌脲和丙环唑已出现敏感性下降的亚群体。与从未施过相关药剂地区的币斑病菌群体相比，分离自8个有施药历史地块的菌株群体对异菌脲的敏感性均显著降低，4个有施药历史地块的群体对丙环唑的敏感性显著降低。相关性分析显示，对丙环唑最不敏感的10株币斑病菌对异菌脲的敏感性均呈现下降趋势，且两者间存在一定的正相关关系（ρ = 0.755 4，P < 0.000 1），推测这部分菌株可能存在多药抗药性。本研究结果可为杀菌剂的合理使用及币斑病的有效防治提供理论支持。
依据鉴别浓度检测了中国不同地理来源的114株草坪草币斑病菌对甲基硫菌灵的敏感性，并采用菌丝生长速率法测定了供试菌株对异菌脲和丙环唑的敏感性。结果显示：对甲基硫菌灵敏感的菌株共98株，占总数的85.96%，抗性菌株16株，占总数的14.04%；在8个有甲基硫菌灵施药历史的采样点中，5个点检测到了抗性菌株。异菌脲和丙环唑对草坪草币斑病菌的EC50值分别在0.012 1~1.264 4和0.000 4~0.100 4 μg/mL之间，平均EC50值分别为（0.525 6 ± 0.207 7）和（0.015 2 ± 0.020 1）μg/mL，最大EC50值和最小EC50值分别相差104.7和251.0倍。敏感性频率分布结果显示，币斑病菌对异菌脲和丙环唑已出现敏感性下降的亚群体。与从未施过相关药剂地区的币斑病菌群体相比，分离自8个有施药历史地块的菌株群体对异菌脲的敏感性均显著降低，4个有施药历史地块的群体对丙环唑的敏感性显著降低。相关性分析显示，对丙环唑最不敏感的10株币斑病菌对异菌脲的敏感性均呈现下降趋势，且两者间存在一定的正相关关系（ρ = 0.755 4，P < 0.000 1），推测这部分菌株可能存在多药抗药性。本研究结果可为杀菌剂的合理使用及币斑病的有效防治提供理论支持。
2017, 19(6): 701-707.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0096
摘要:
为明确山东省辣椒炭疽病菌对吡唑醚菌酯的敏感性，延缓其抗性发展及降低防治成本，在该省主要辣椒产区采集并经单孢分离获得175株尖孢炭疽复合种，采用菌丝生长速率法和孢子萌发法测定了病原菌群体对吡唑醚菌酯的敏感性，同时测定了吡唑醚菌酯与甲基硫菌灵、多菌灵、代森锰锌、戊唑醇和咯菌腈5种杀菌剂分别混用对尖孢炭疽复合种的联合毒力。结果表明：吡唑醚菌酯对尖孢炭疽复合种菌丝生长和孢子萌发的EC50值范围分别为0.056~0.530和0.002~0.027 μg/mL，平均值为（0.273 ± 0.067）和（0.014 ± 0.019）μg/mL，其敏感性频率分布呈连续单峰曲线，符合正态分布，可作为田间抗性监测的敏感基线；不同采集地菌株对吡唑醚菌酯的敏感性存在一定差异，其中采自菏泽市的菌株敏感性最高，而采自潍坊市的菌株敏感性最低；吡唑醚菌酯与甲基硫菌灵按体积比1：3和3：1复配，对抑制尖孢炭疽复合种的菌丝生长和分生孢子萌发均表现为增效作用，其中按体积比1：3混用时增效作用最明显，增效系数分别是4.82和3.94。结果可为吡唑醚菌酯的合理使用提供理论依据。
为明确山东省辣椒炭疽病菌对吡唑醚菌酯的敏感性，延缓其抗性发展及降低防治成本，在该省主要辣椒产区采集并经单孢分离获得175株尖孢炭疽复合种，采用菌丝生长速率法和孢子萌发法测定了病原菌群体对吡唑醚菌酯的敏感性，同时测定了吡唑醚菌酯与甲基硫菌灵、多菌灵、代森锰锌、戊唑醇和咯菌腈5种杀菌剂分别混用对尖孢炭疽复合种的联合毒力。结果表明：吡唑醚菌酯对尖孢炭疽复合种菌丝生长和孢子萌发的EC50值范围分别为0.056~0.530和0.002~0.027 μg/mL，平均值为（0.273 ± 0.067）和（0.014 ± 0.019）μg/mL，其敏感性频率分布呈连续单峰曲线，符合正态分布，可作为田间抗性监测的敏感基线；不同采集地菌株对吡唑醚菌酯的敏感性存在一定差异，其中采自菏泽市的菌株敏感性最高，而采自潍坊市的菌株敏感性最低；吡唑醚菌酯与甲基硫菌灵按体积比1：3和3：1复配，对抑制尖孢炭疽复合种的菌丝生长和分生孢子萌发均表现为增效作用，其中按体积比1：3混用时增效作用最明显，增效系数分别是4.82和3.94。结果可为吡唑醚菌酯的合理使用提供理论依据。
2017, 19(6): 708-715.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0097
摘要:
从山东省临沂地区土壤中分离到一株放线菌gz-8，发现其对胶孢炭疽菌Colletotrichum gloeosporioides具有较强的抑制作用，皿内抑菌活性达72.5%。通过形态特征和生理生化测定，结合16S rDNA序列分析，鉴定该菌株为栗褐链霉菌Streptomyces badius。抗菌谱测定结果表明，菌株gz-8对6种植物病原真菌均具有较强的抑菌活性，抗菌谱较广。进一步对菌株gz-8的粗提物进行了生物活性评价，发现其发酵液粗提物可以明显抑制胶孢炭疽菌的菌丝生长（EC50=3.18 μg/mL）和分生孢子萌发（IC50=1.92 μg/mL），且活性明显高于菌体粗提物；同时发酵液粗提物具有良好的热稳定性及pH稳定性；1 000 mg/L的发酵液粗提物对感染胶孢炭疽病芒果果实的防效达到35.94%，与同浓度下百菌清的防效（34.11%）无显著差异。
从山东省临沂地区土壤中分离到一株放线菌gz-8，发现其对胶孢炭疽菌Colletotrichum gloeosporioides具有较强的抑制作用，皿内抑菌活性达72.5%。通过形态特征和生理生化测定，结合16S rDNA序列分析，鉴定该菌株为栗褐链霉菌Streptomyces badius。抗菌谱测定结果表明，菌株gz-8对6种植物病原真菌均具有较强的抑菌活性，抗菌谱较广。进一步对菌株gz-8的粗提物进行了生物活性评价，发现其发酵液粗提物可以明显抑制胶孢炭疽菌的菌丝生长（EC50=3.18 μg/mL）和分生孢子萌发（IC50=1.92 μg/mL），且活性明显高于菌体粗提物；同时发酵液粗提物具有良好的热稳定性及pH稳定性；1 000 mg/L的发酵液粗提物对感染胶孢炭疽病芒果果实的防效达到35.94%，与同浓度下百菌清的防效（34.11%）无显著差异。
2017, 19(6): 716-722.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0091
摘要:
农药和重金属作为水环境中两类常见的污染物，其复合污染已经对水体生态和人类生存环境构成严重威胁。作者研究了3种常用农药（毒死蜱、三唑磷、氟虫腈）及2种常见重金属（铅、镉）对大型溞的急性毒性，同时采用五因素五水平二次通用旋转组合设计方案，研究了复合污染物体系对大型溞的联合毒性效应。结果表明：毒死蜱、三唑磷、氟虫腈、铅离子和镉离子对大型溞的48 h-EC50值分别为6.30、7.27、2.17、454.97和1 175.74 μg/L；5种污染物对大型溞的毒性效应贡献值依次为镉离子 > 三唑磷 > 氟虫腈 > 毒死蜱 > 铅离子；复合污染物对大型溞的毒性呈现出一定的相加效应；当水中毒死蜱质量浓度为0.81 μg/L、三唑磷为17.22 μg/L、氟虫腈为5.65 μg/L、铅离子为83.75 μg/L、镉离子为3 793.15 μg/L时，复合污染物毒性的理论协同效应最大。研究结果可为复合污染物风险评估提供参考。
农药和重金属作为水环境中两类常见的污染物，其复合污染已经对水体生态和人类生存环境构成严重威胁。作者研究了3种常用农药（毒死蜱、三唑磷、氟虫腈）及2种常见重金属（铅、镉）对大型溞的急性毒性，同时采用五因素五水平二次通用旋转组合设计方案，研究了复合污染物体系对大型溞的联合毒性效应。结果表明：毒死蜱、三唑磷、氟虫腈、铅离子和镉离子对大型溞的48 h-EC50值分别为6.30、7.27、2.17、454.97和1 175.74 μg/L；5种污染物对大型溞的毒性效应贡献值依次为镉离子 > 三唑磷 > 氟虫腈 > 毒死蜱 > 铅离子；复合污染物对大型溞的毒性呈现出一定的相加效应；当水中毒死蜱质量浓度为0.81 μg/L、三唑磷为17.22 μg/L、氟虫腈为5.65 μg/L、铅离子为83.75 μg/L、镉离子为3 793.15 μg/L时，复合污染物毒性的理论协同效应最大。研究结果可为复合污染物风险评估提供参考。
2017, 19(6): 723-728.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0099
摘要:
采用10%溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂（OD），按有效成分75 g/hm2的剂量，于香蕉抽蕾初期施药1次，比较了喷雾、灌根和埋药3种施药方式下溴氰虫酰胺对黄胸蓟马的防效，并通过超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS），分析了溴氰虫酰胺在香蕉果实、花瓣及土壤中的消解动态和最终残留。药效试验表明：喷雾法与灌根法对黄胸蓟马均具有良好的防治效果，防效分别为78%和74%，而埋药处理的防效较差，仅18%。残留检测结果表明：喷雾和灌根处理组，溴氰虫酰胺在果实、花瓣和土壤中的消解半衰期分别为6.5、14.0、8.5 d和16.0、5.7、8.0 d；在香蕉收获前7 d采样，果实中未检测到溴氰虫酰胺残留，其在土壤中残留量为0.028 mg/kg。研究表明，采用喷雾与灌根法施用溴氰虫酰胺可有效防治香蕉田黄胸蓟马，且其在香蕉上使用较安全，属于易降解性农药。
采用10%溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂（OD），按有效成分75 g/hm2的剂量，于香蕉抽蕾初期施药1次，比较了喷雾、灌根和埋药3种施药方式下溴氰虫酰胺对黄胸蓟马的防效，并通过超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS），分析了溴氰虫酰胺在香蕉果实、花瓣及土壤中的消解动态和最终残留。药效试验表明：喷雾法与灌根法对黄胸蓟马均具有良好的防治效果，防效分别为78%和74%，而埋药处理的防效较差，仅18%。残留检测结果表明：喷雾和灌根处理组，溴氰虫酰胺在果实、花瓣和土壤中的消解半衰期分别为6.5、14.0、8.5 d和16.0、5.7、8.0 d；在香蕉收获前7 d采样，果实中未检测到溴氰虫酰胺残留，其在土壤中残留量为0.028 mg/kg。研究表明，采用喷雾与灌根法施用溴氰虫酰胺可有效防治香蕉田黄胸蓟马，且其在香蕉上使用较安全，属于易降解性农药。
2017, 19(6): 729-734.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0098
摘要:
建立了超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）测定氟唑菌苯胺在小麦植株中内吸传导特性的方法；定量分析了在小麦根部和叶部施药2种处理方式下氟唑菌苯胺进入植株后的分布和累积情况。植株样品前处理采用QuEChERS法，在反相色谱柱C18（100 mm × 2.1 mm， 1.8 μm）上，以0.1%甲酸水和乙腈为流动相，利用梯度洗脱，正离子电离（ESI+），采用多反应离子监测模式（MRM）进行定性和定量。用基质匹配标准溶液外标法定量。结果表明：在0.5~100 μg/L内，氟唑菌苯胺的质量浓度与对应的峰面积间线性关系良好，线性回归方程为y = 12 808.4x + 308.518（r = 0.999 8）。在0.005、0.05和0.1 mg/kg添加水平下，氟唑菌苯胺在小麦植株中的回收率为92%~126%，相对标准偏差为0.50%~9.1%；以3倍信噪比计算，方法检出限为0.037 μg/kg；最低添加浓度为0.005 mg/kg。研究结果表明，氟唑菌苯胺于小麦植株根部施用后，可迅速在根部吸收并向茎部传导，且随处理浓度增大，药剂在不同部位的累积量增加；随处理后时间延长，药剂在不同部位的累积表现为先快速吸收而后缓慢平衡。其中以0.01 mg/L氟唑菌苯胺经根部施药2 h后，药剂在根、茎和叶中含量分别为10.4、0.6和0.3 μg/kg；氟唑菌苯胺经叶部单叶片施药后，亦可快速被叶片吸收，并可跨叶传导至其他叶片，进而在茎部和根部累积。随处理后时间延长，施药叶片药剂快速下降并达到平衡，其他植株部位药剂快速累积并达到平衡。其中以200 mg/L的氟唑菌苯胺经第2片叶施用20 μL，2 h后氟唑菌苯胺在根和茎中的含量分别为109.0和148.0 μg/kg，在第3片叶和旗叶中的含量分别为904.0和112.6 μg/kg。
建立了超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）测定氟唑菌苯胺在小麦植株中内吸传导特性的方法；定量分析了在小麦根部和叶部施药2种处理方式下氟唑菌苯胺进入植株后的分布和累积情况。植株样品前处理采用QuEChERS法，在反相色谱柱C18（100 mm × 2.1 mm， 1.8 μm）上，以0.1%甲酸水和乙腈为流动相，利用梯度洗脱，正离子电离（ESI+），采用多反应离子监测模式（MRM）进行定性和定量。用基质匹配标准溶液外标法定量。结果表明：在0.5~100 μg/L内，氟唑菌苯胺的质量浓度与对应的峰面积间线性关系良好，线性回归方程为y = 12 808.4x + 308.518（r = 0.999 8）。在0.005、0.05和0.1 mg/kg添加水平下，氟唑菌苯胺在小麦植株中的回收率为92%~126%，相对标准偏差为0.50%~9.1%；以3倍信噪比计算，方法检出限为0.037 μg/kg；最低添加浓度为0.005 mg/kg。研究结果表明，氟唑菌苯胺于小麦植株根部施用后，可迅速在根部吸收并向茎部传导，且随处理浓度增大，药剂在不同部位的累积量增加；随处理后时间延长，药剂在不同部位的累积表现为先快速吸收而后缓慢平衡。其中以0.01 mg/L氟唑菌苯胺经根部施药2 h后，药剂在根、茎和叶中含量分别为10.4、0.6和0.3 μg/kg；氟唑菌苯胺经叶部单叶片施药后，亦可快速被叶片吸收，并可跨叶传导至其他叶片，进而在茎部和根部累积。随处理后时间延长，施药叶片药剂快速下降并达到平衡，其他植株部位药剂快速累积并达到平衡。其中以200 mg/L的氟唑菌苯胺经第2片叶施用20 μL，2 h后氟唑菌苯胺在根和茎中的含量分别为109.0和148.0 μg/kg，在第3片叶和旗叶中的含量分别为904.0和112.6 μg/kg。
2017, 19(6): 735-743.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0102
摘要:
建立了采用QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）同时检测黄瓜中29种杀菌剂残留的分析方法。黄瓜样品经乙腈提取和前处理方法优化，以乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）和石墨化碳黑（GCB）为分散固相萃取（dSPE）吸附剂，涡旋提取后过滤膜，采用UPLC-MS/MS检测。结果表明：在0.000 1~0.05 mg/kg范围内，29种杀菌剂的质量浓度与相应的峰面积间呈良好的线性关系，相关系数均大于0.996，定量限（LOQ）在0.000 1~0.01 mg/kg之间；在0.01、0.05和0.5 mg/kg添加水平下，29种杀菌剂的平均回收率均在74%~112%之间，相对标准偏差（RSD）在1.1%~17%之间（n=5）。经实际样品检测验证，该方法快速、简便、可靠、高效，且成本低廉，适用于同时检测黄瓜中29种杀菌剂的残留量。
建立了采用QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）同时检测黄瓜中29种杀菌剂残留的分析方法。黄瓜样品经乙腈提取和前处理方法优化，以乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）和石墨化碳黑（GCB）为分散固相萃取（dSPE）吸附剂，涡旋提取后过滤膜，采用UPLC-MS/MS检测。结果表明：在0.000 1~0.05 mg/kg范围内，29种杀菌剂的质量浓度与相应的峰面积间呈良好的线性关系，相关系数均大于0.996，定量限（LOQ）在0.000 1~0.01 mg/kg之间；在0.01、0.05和0.5 mg/kg添加水平下，29种杀菌剂的平均回收率均在74%~112%之间，相对标准偏差（RSD）在1.1%~17%之间（n=5）。经实际样品检测验证，该方法快速、简便、可靠、高效，且成本低廉，适用于同时检测黄瓜中29种杀菌剂的残留量。
2017, 19(6): 744-754.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0103
摘要:
为了提高阿维菌素B2的农药利用率，以海藻酸钠与壳聚糖为复合载体，采用复凝聚法制备了阿维菌素B2海藻酸钠-壳聚糖包埋颗粒剂，并研究了其理化性质及其在土壤中的释放性能。通过单因素试验筛选出对包埋颗粒剂包埋率影响较大的因素，并进行正交试验，以获得优化制备配方；用红外光谱表征包埋颗粒剂的化学结构，用扫描电子显微镜（SEM）观察其物理形态。采用土壤包埋法研究了其模拟释放性能。结果显示：制备阿维菌素B2海藻酸钠-壳聚糖包埋颗粒剂的优选配方为海藻酸钠质量分数1.5%，壳聚糖质量分数1%，Tween-20质量分数0.75%，投药量m（阿维菌素B2）： m（海藻酸钠）= 1 ： 2，油水比[m（油相）： m（水相）] = 1 ： 20；所制备的包埋颗粒剂的载药量为22.38% ± 0.25%，包埋率为95.26% ± 0.61%。SEM图像显示，包埋颗粒剂形状不规则；红外光谱数据显示，阿维菌素B2被成功包埋于载体中。土壤中的释放性能试验结果表明：包埋颗粒剂在土壤中突释明显，在前30 d，阿维菌素B2的释放量占80 d总释放量的60%以上；小粒径颗粒剂具有更快的释放速率。粒径150~300 μm和 > 300 μm的包埋颗粒剂释放符合一级动力学方程，粒径150~300 μm和 < 150 μm的包埋颗粒剂亦符合Higuchi方程。
为了提高阿维菌素B2的农药利用率，以海藻酸钠与壳聚糖为复合载体，采用复凝聚法制备了阿维菌素B2海藻酸钠-壳聚糖包埋颗粒剂，并研究了其理化性质及其在土壤中的释放性能。通过单因素试验筛选出对包埋颗粒剂包埋率影响较大的因素，并进行正交试验，以获得优化制备配方；用红外光谱表征包埋颗粒剂的化学结构，用扫描电子显微镜（SEM）观察其物理形态。采用土壤包埋法研究了其模拟释放性能。结果显示：制备阿维菌素B2海藻酸钠-壳聚糖包埋颗粒剂的优选配方为海藻酸钠质量分数1.5%，壳聚糖质量分数1%，Tween-20质量分数0.75%，投药量m（阿维菌素B2）： m（海藻酸钠）= 1 ： 2，油水比[m（油相）： m（水相）] = 1 ： 20；所制备的包埋颗粒剂的载药量为22.38% ± 0.25%，包埋率为95.26% ± 0.61%。SEM图像显示，包埋颗粒剂形状不规则；红外光谱数据显示，阿维菌素B2被成功包埋于载体中。土壤中的释放性能试验结果表明：包埋颗粒剂在土壤中突释明显，在前30 d，阿维菌素B2的释放量占80 d总释放量的60%以上；小粒径颗粒剂具有更快的释放速率。粒径150~300 μm和 > 300 μm的包埋颗粒剂释放符合一级动力学方程，粒径150~300 μm和 < 150 μm的包埋颗粒剂亦符合Higuchi方程。
2017, 19(6): 755-759.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0100
摘要:
采用玻璃管药膜法，测定了联苯菊酯对中国内蒙古地区枸杞蚜虫的毒力，同时研究了不同抗性水平枸杞蚜虫羧酸酯酶（CarE）的活性，比较了敏感种群Ⅰ和高抗性种群Ⅴ的Km和Vmax值，以及毒死蜱、三唑磷、灭多威及氧乐果4种常用杀虫剂对联苯菊酯不同抗性水平枸杞蚜虫CarE的抑制作用。结果表明：与实验室饲养的敏感种群Ⅰ（LC50值为0.057 mg/L）相比，不同地区枸杞蚜虫对联苯菊酯均产生了一定程度的抗性，其中种群Ⅴ的LC50值为4.344 mg/L，抗性倍数达76.2，已达到高抗性水平。随着对联苯菊酯抗性水平的提高，枸杞蚜虫CarE的比活力逐渐增大，高抗性种群Ⅴ的比活力[0.533 μmol/（min·mg）]是敏感种群Ⅰ[0.287 μmol/（min·mg）]的1.9倍。进一步比较敏感种群Ⅰ和高抗性种群Ⅴ的Km和Vmax值，发现Km值几乎无变化，但高抗种群Ⅴ的Vmax值是敏感种群Ⅰ的2.08倍。4种杀虫剂对不同抗性水平枸杞蚜虫CarE的抑制作用不同，但均随着试虫抗性水平的升高，抑制中浓度（I50）值增大。表明羧酸酯酶在枸杞蚜虫对联苯菊酯的抗性中具有重要作用。
采用玻璃管药膜法，测定了联苯菊酯对中国内蒙古地区枸杞蚜虫的毒力，同时研究了不同抗性水平枸杞蚜虫羧酸酯酶（CarE）的活性，比较了敏感种群Ⅰ和高抗性种群Ⅴ的Km和Vmax值，以及毒死蜱、三唑磷、灭多威及氧乐果4种常用杀虫剂对联苯菊酯不同抗性水平枸杞蚜虫CarE的抑制作用。结果表明：与实验室饲养的敏感种群Ⅰ（LC50值为0.057 mg/L）相比，不同地区枸杞蚜虫对联苯菊酯均产生了一定程度的抗性，其中种群Ⅴ的LC50值为4.344 mg/L，抗性倍数达76.2，已达到高抗性水平。随着对联苯菊酯抗性水平的提高，枸杞蚜虫CarE的比活力逐渐增大，高抗性种群Ⅴ的比活力[0.533 μmol/（min·mg）]是敏感种群Ⅰ[0.287 μmol/（min·mg）]的1.9倍。进一步比较敏感种群Ⅰ和高抗性种群Ⅴ的Km和Vmax值，发现Km值几乎无变化，但高抗种群Ⅴ的Vmax值是敏感种群Ⅰ的2.08倍。4种杀虫剂对不同抗性水平枸杞蚜虫CarE的抑制作用不同，但均随着试虫抗性水平的升高，抑制中浓度（I50）值增大。表明羧酸酯酶在枸杞蚜虫对联苯菊酯的抗性中具有重要作用。
2017, 19(6): 760-764.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0106
摘要:
建立了采用QuEChERS为样品前处理方法的高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）快速检测马铃薯和土壤中氟醚菌酰胺残留的分析方法。样品经乙腈提取，PSA、C18吸附剂净化，电喷雾电离、正离子模式采集，多反应监测模式检测，基质匹配标准品外标法定量。结果表明：在0.002~1 mg/L范围内，氟醚菌酰胺在马铃薯等基质中的质量浓度与对应的峰面积间呈良好的线性关系，其相关系数均大于0.999 9。在 0.005~0.5 mg/kg添加水平下，氟醚菌酰胺在马铃薯、马铃薯植株和土壤中的日内平均回收率为81%~98%，日内相对标准偏差（RSD）为2.2%~13%（n = 5）；日间平均回收率为75%~106%，日间RSD为0.6%~11%（n = 15）。氟醚菌酰胺在马铃薯等基质中的定量限（LOQ）（S/N=10）均为0.001mg/kg。该方法简便、快速、准确，可用于马铃薯中氟醚菌酰胺的残留检测。
建立了采用QuEChERS为样品前处理方法的高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）快速检测马铃薯和土壤中氟醚菌酰胺残留的分析方法。样品经乙腈提取，PSA、C18吸附剂净化，电喷雾电离、正离子模式采集，多反应监测模式检测，基质匹配标准品外标法定量。结果表明：在0.002~1 mg/L范围内，氟醚菌酰胺在马铃薯等基质中的质量浓度与对应的峰面积间呈良好的线性关系，其相关系数均大于0.999 9。在 0.005~0.5 mg/kg添加水平下，氟醚菌酰胺在马铃薯、马铃薯植株和土壤中的日内平均回收率为81%~98%，日内相对标准偏差（RSD）为2.2%~13%（n = 5）；日间平均回收率为75%~106%，日间RSD为0.6%~11%（n = 15）。氟醚菌酰胺在马铃薯等基质中的定量限（LOQ）（S/N=10）均为0.001mg/kg。该方法简便、快速、准确，可用于马铃薯中氟醚菌酰胺的残留检测。
2017, 19(6): 765-770.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0101
摘要:
建立了一种柱前衍生-高效液相色谱检测水中王铜（碱式氯化铜，copper oxychloride）的方法，并应用于不同水样中王铜残留量的测定。样品在酸性条件下经二乙基二硫代氨基甲酸钠（DDTC-Na）柱前衍生，使用C18反相色谱柱，以甲醇-水为流动相等度洗脱，在305 nm波长下进行检测。结果表明：在0.06~2 mg/L范围内，王铜的质量浓度与对应的峰面积间线性关系良好，方法的检出限（LOD）为0.02 mg/L，定量限（LOQ）为0.06 mg/L；在0.06、0.2和1 mg/L添加水平下，王铜在3种水样中的平均回收率在85%~108%之间，相对标准偏差（RSD）在2.2%~14%之间，3种水样对王铜的检测均不产生干扰。该方法准确、可靠，操作简便，可应用于快速检测水中王铜的残留量。
建立了一种柱前衍生-高效液相色谱检测水中王铜（碱式氯化铜，copper oxychloride）的方法，并应用于不同水样中王铜残留量的测定。样品在酸性条件下经二乙基二硫代氨基甲酸钠（DDTC-Na）柱前衍生，使用C18反相色谱柱，以甲醇-水为流动相等度洗脱，在305 nm波长下进行检测。结果表明：在0.06~2 mg/L范围内，王铜的质量浓度与对应的峰面积间线性关系良好，方法的检出限（LOD）为0.02 mg/L，定量限（LOQ）为0.06 mg/L；在0.06、0.2和1 mg/L添加水平下，王铜在3种水样中的平均回收率在85%~108%之间，相对标准偏差（RSD）在2.2%~14%之间，3种水样对王铜的检测均不产生干扰。该方法准确、可靠，操作简便，可应用于快速检测水中王铜的残留量。
2017, 19(6): 771-775.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0105
摘要:
为探明阿维菌素在十字花科蔬菜芥蓝、叶芥菜和芜菁中的残留消解行为和安全性，建立了高效液相色谱测定3种蔬菜中阿维菌素残留量的分析方法。样品经丙酮提取，C18柱净化，高效液相色谱-紫外检测器检测，外标法定量；运用所建立的方法对阿维菌素在山东烟台、河北保定、浙江绍兴、贵州贵阳、黑龙江哈尔滨和安徽宿州6个试验点的芥蓝、叶芥菜、芜菁中的残留消解动态和最终残留量进行了研究。结果表明：阿维菌素在芥蓝、叶芥菜和芜菁中的消解速率很快，半衰期分别为0.3~0.6、2.2~3.1和0.8~1.0 d，其残留量随时间延长而递减，符合一级反应动力学方程，属易消解型农药。
为探明阿维菌素在十字花科蔬菜芥蓝、叶芥菜和芜菁中的残留消解行为和安全性，建立了高效液相色谱测定3种蔬菜中阿维菌素残留量的分析方法。样品经丙酮提取，C18柱净化，高效液相色谱-紫外检测器检测，外标法定量；运用所建立的方法对阿维菌素在山东烟台、河北保定、浙江绍兴、贵州贵阳、黑龙江哈尔滨和安徽宿州6个试验点的芥蓝、叶芥菜、芜菁中的残留消解动态和最终残留量进行了研究。结果表明：阿维菌素在芥蓝、叶芥菜和芜菁中的消解速率很快，半衰期分别为0.3~0.6、2.2~3.1和0.8~1.0 d，其残留量随时间延长而递减，符合一级反应动力学方程，属易消解型农药。
2017, 19(6): 776-780.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2017.0104
摘要:
为了延缓氟乐灵降解速率，延长其持效期，以正硅酸乙酯（TEOS）为二氧化硅源，以吐温-60为表面活性剂，采用乳液法将氟乐灵包裹在二氧化硅中，制备了氟乐灵微球，同时考察正硅酸乙酯与氟乐灵间的质量比及吐温-60质量分数对包封率及其缓释性能的影响，同时建立了温度和pH值对控释性能影响的多级释放模型。结果表明：形成的二氧化硅微球为1 μm左右的规则球形，粒径分布较窄，负载率可达50%。氟乐灵微球有效降低了氟乐灵原药的降解速率，且随着温度及pH值的升高，氟乐灵的释放速率加快。该研究不仅提高了农药稳定性，延长了其持效期，对其他农药微球的制备也有一定的借鉴作用。
为了延缓氟乐灵降解速率，延长其持效期，以正硅酸乙酯（TEOS）为二氧化硅源，以吐温-60为表面活性剂，采用乳液法将氟乐灵包裹在二氧化硅中，制备了氟乐灵微球，同时考察正硅酸乙酯与氟乐灵间的质量比及吐温-60质量分数对包封率及其缓释性能的影响，同时建立了温度和pH值对控释性能影响的多级释放模型。结果表明：形成的二氧化硅微球为1 μm左右的规则球形，粒径分布较窄，负载率可达50%。氟乐灵微球有效降低了氟乐灵原药的降解速率，且随着温度及pH值的升高，氟乐灵的释放速率加快。该研究不仅提高了农药稳定性，延长了其持效期，对其他农药微球的制备也有一定的借鉴作用。
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