2022年 24卷 第3期
2022, 24(3): 1-1.
摘要:
2022, 24(3): 1-2.
摘要:
在有关农药分析的研究论文中，有几个术语比较容易混淆，现简单介绍其概念及使用范畴，供大家参考或讨论。
在有关农药分析的研究论文中，有几个术语比较容易混淆，现简单介绍其概念及使用范畴，供大家参考或讨论。
2022, 24(3): 435-451.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0004
摘要:
氟吡呋喃酮 (flupyradifurone) 是拜耳公司开发的新型丁烯内酯类杀虫剂，对刺吸式口器害虫具有优异的杀虫活性，与现有商品化新烟碱类杀虫剂相比，其作用机制独特，对蜜蜂低毒，自2014年上市以来就成为了农药学研究领域的热点。本文从氟吡呋喃酮的创制过程、生物活性及抗性、作用机制、代谢残留、对蜜蜂等非靶标生物的影响以及结构修饰等方面对该产品进行了综述。
氟吡呋喃酮 (flupyradifurone) 是拜耳公司开发的新型丁烯内酯类杀虫剂，对刺吸式口器害虫具有优异的杀虫活性，与现有商品化新烟碱类杀虫剂相比，其作用机制独特，对蜜蜂低毒，自2014年上市以来就成为了农药学研究领域的热点。本文从氟吡呋喃酮的创制过程、生物活性及抗性、作用机制、代谢残留、对蜜蜂等非靶标生物的影响以及结构修饰等方面对该产品进行了综述。
2022, 24(3): 452-464.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0008
摘要:
甾醇脱甲基抑制剂 (DMI) 可通过抑制病原真菌的14α-去甲基化酶(CYP51)而干扰或阻断细胞膜麦角甾醇的生物合成，造成有毒甾醇积累，从而影响细胞膜的结构及功能，进而发挥抗菌作用。随着DMI类杀菌剂的广泛应用，病原菌对其的抗性问题日益严重。本文从抗药性分子机制出发，总结出病原菌对DMI类杀菌剂产生抗性的主要原因为：CYP51氨基酸突变引起其与杀菌剂间的亲和力下降；启动子区域基因片段的插入引起CYP51基因过表达；转录因子激活突变或启动子区域基因片段插入导致外排蛋白基因过表达。本文基于杀菌剂的作用方式及病原菌抗性机制研究展开综述，可为杀菌化合物的结构修饰与优化、新靶点改进和研发以及病原真菌的抗药性治理提供参考。
甾醇脱甲基抑制剂 (DMI) 可通过抑制病原真菌的14α-去甲基化酶(CYP51)而干扰或阻断细胞膜麦角甾醇的生物合成，造成有毒甾醇积累，从而影响细胞膜的结构及功能，进而发挥抗菌作用。随着DMI类杀菌剂的广泛应用，病原菌对其的抗性问题日益严重。本文从抗药性分子机制出发，总结出病原菌对DMI类杀菌剂产生抗性的主要原因为：CYP51氨基酸突变引起其与杀菌剂间的亲和力下降；启动子区域基因片段的插入引起CYP51基因过表达；转录因子激活突变或启动子区域基因片段插入导致外排蛋白基因过表达。本文基于杀菌剂的作用方式及病原菌抗性机制研究展开综述，可为杀菌化合物的结构修饰与优化、新靶点改进和研发以及病原真菌的抗药性治理提供参考。
2022, 24(3): 465-473.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0019
摘要:
以2,5-二羟基苯甲酸甲酯和三氟羧草醚为起始原料，设计合成了3个系列20个新的三氟羧草醚类似物，通过核磁共振氢谱、碳谱对其结构进行了表征。分别采用小杯法和室内盆栽法测定了目标化合物的除草活性。结果表明，化合物 III-02 [5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸-(6-甲基苯并噻唑-2-基)酯]对单子叶杂草的除草活性明显高于对照药剂三氟羧草醚，其对稗草Echinochloa crusgalli和马唐Digitaria sanguinalis根茎生长的EC50值分别为2.03、0.93 μg/mL和1.49、0.52 μg/mL；在有效成分100 g/hm2的施药剂量下，化合物 III-02 对单子叶杂草稗草、马唐及狗尾草Setaria viridis的防治效果均在85%以上，明显高于三氟羧草醚，对阔叶杂草马齿苋Portulaca oleracea、反枝苋Amaranthus retroflexus及苘麻Abutilon theophrasti的防治效果可达100%。初步构效关系表明，2-硝基苯甲酰衍生物的除草活性明显优于其2-甲氧基衍生物，三氟羧草醚苯甲酸酯衍生物对单子叶杂草的除草活性明显高于其苯甲酰胺衍生物。
以2,5-二羟基苯甲酸甲酯和三氟羧草醚为起始原料，设计合成了3个系列20个新的三氟羧草醚类似物，通过核磁共振氢谱、碳谱对其结构进行了表征。分别采用小杯法和室内盆栽法测定了目标化合物的除草活性。结果表明，化合物 III-02 [5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸-(6-甲基苯并噻唑-2-基)酯]对单子叶杂草的除草活性明显高于对照药剂三氟羧草醚，其对稗草Echinochloa crusgalli和马唐Digitaria sanguinalis根茎生长的EC50值分别为2.03、0.93 μg/mL和1.49、0.52 μg/mL；在有效成分100 g/hm2的施药剂量下，化合物 III-02 对单子叶杂草稗草、马唐及狗尾草Setaria viridis的防治效果均在85%以上，明显高于三氟羧草醚，对阔叶杂草马齿苋Portulaca oleracea、反枝苋Amaranthus retroflexus及苘麻Abutilon theophrasti的防治效果可达100%。初步构效关系表明，2-硝基苯甲酰衍生物的除草活性明显优于其2-甲氧基衍生物，三氟羧草醚苯甲酸酯衍生物对单子叶杂草的除草活性明显高于其苯甲酰胺衍生物。
2022, 24(3): 474-482.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2021.0171
摘要:
为建立致病疫霉Phytophthora infestans (Mont.) de Bary对缬菌胺的敏感基线，采用菌丝生长速率法测定了从河北省、黑龙江省、内蒙古自治区、贵州省和四川省未使用过缬菌胺的地区采集分离的105个致病疫霉菌株对缬菌胺的敏感性；为明确致病疫霉对缬菌胺产生抗性突变体的难易程度，进行了紫外诱导和药剂驯化试验；为明确缬菌胺与常用药剂之间的交互抗性，测定了8个抗缬菌胺突变体及其6个亲本敏感菌株对6种常用杀菌剂的敏感性。结果表明：105株致病疫霉对缬菌胺的EC50值范围为0.0594~0.159 mg/L，平均EC50值为(0.102 ± 0.024) mg/L，不同敏感性菌株的频率呈连续单峰曲线分布，未发现敏感性下降的亚群体，因此可将缬菌胺对105株致病疫霉的平均EC50值作为致病疫霉对缬菌胺的敏感基线；通过紫外诱变敏感菌株菌丝体获得了4个抗缬菌胺的突变体，其抗性水平介于 3.1~14.9倍之间，突变频率为0.54%，通过紫外照射敏感菌株孢子囊悬浮液获得了2个抗性水平分别为8.1倍和8.2倍的抗性突变体，突变频率为1.33 × 10−7；通过在含缬菌胺的黑麦蔗糖琼脂培养基上继代培养敏感菌株11代，获得2个抗性水平分别为3.1倍和9.4倍的抗性突变体。缬菌胺与烯酰吗啉和双炔酰菌胺存在交互抗性，与氟吡菌胺、嘧菌酯、甲霜灵和霜脲氰不存在交互抗性。初步推测致病疫霉对缬菌胺具有低到中等抗性风险，建议在生产上将缬菌胺与其他类型杀菌剂交替或混合使用，以延缓致病疫霉对缬菌胺抗性的产生。
为建立致病疫霉Phytophthora infestans (Mont.) de Bary对缬菌胺的敏感基线，采用菌丝生长速率法测定了从河北省、黑龙江省、内蒙古自治区、贵州省和四川省未使用过缬菌胺的地区采集分离的105个致病疫霉菌株对缬菌胺的敏感性；为明确致病疫霉对缬菌胺产生抗性突变体的难易程度，进行了紫外诱导和药剂驯化试验；为明确缬菌胺与常用药剂之间的交互抗性，测定了8个抗缬菌胺突变体及其6个亲本敏感菌株对6种常用杀菌剂的敏感性。结果表明：105株致病疫霉对缬菌胺的EC50值范围为0.0594~0.159 mg/L，平均EC50值为(0.102 ± 0.024) mg/L，不同敏感性菌株的频率呈连续单峰曲线分布，未发现敏感性下降的亚群体，因此可将缬菌胺对105株致病疫霉的平均EC50值作为致病疫霉对缬菌胺的敏感基线；通过紫外诱变敏感菌株菌丝体获得了4个抗缬菌胺的突变体，其抗性水平介于 3.1~14.9倍之间，突变频率为0.54%，通过紫外照射敏感菌株孢子囊悬浮液获得了2个抗性水平分别为8.1倍和8.2倍的抗性突变体，突变频率为1.33 × 10−7；通过在含缬菌胺的黑麦蔗糖琼脂培养基上继代培养敏感菌株11代，获得2个抗性水平分别为3.1倍和9.4倍的抗性突变体。缬菌胺与烯酰吗啉和双炔酰菌胺存在交互抗性，与氟吡菌胺、嘧菌酯、甲霜灵和霜脲氰不存在交互抗性。初步推测致病疫霉对缬菌胺具有低到中等抗性风险，建议在生产上将缬菌胺与其他类型杀菌剂交替或混合使用，以延缓致病疫霉对缬菌胺抗性的产生。
2022, 24(3): 483-491.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2021.0191
摘要:
为明确河南省不同地区灰飞虱田间种群对12种常用杀虫剂的抗性现状，于2020—2021年，采用稻苗浸渍法分别测定了河南新乡、濮阳、开封、驻马店及信阳等地区灰飞虱田间种群对12种杀虫剂的抗性水平。结果表明：河南省灰飞虱田间种群对噻嗪酮产生了中等水平抗性，抗性倍数 (RR) =14.9~91.1；对吡蚜酮 (RR=6.91~16.7) 和毒死蜱 (RR=8.48~70.0) 产生了低至中等水平抗性；对三唑磷 (RR=1.29~11.1) 处于敏感至中等水平抗性；对噻虫嗪 (RR=0.95~5.19) 和高效氯氟氰菊酯 (RR=3.31~7.24) 处于敏感至低水平抗性；对吡虫啉 (RR=0.89~3.92)、啶虫脒 (RR=1.11~2.33)、烯啶虫胺 (RR=0.16~0.64)、呋虫胺 (RR=1.87~3.86)、异丙威 (RR=0.47~1.37) 和氟啶虫酰胺 (RR=1.63~4.33) 均仍处于敏感水平。研究结果可为河南省田间灰飞虱的可持续性防控以及杀虫剂的科学合理使用提供参考。
为明确河南省不同地区灰飞虱田间种群对12种常用杀虫剂的抗性现状，于2020—2021年，采用稻苗浸渍法分别测定了河南新乡、濮阳、开封、驻马店及信阳等地区灰飞虱田间种群对12种杀虫剂的抗性水平。结果表明：河南省灰飞虱田间种群对噻嗪酮产生了中等水平抗性，抗性倍数 (RR) =14.9~91.1；对吡蚜酮 (RR=6.91~16.7) 和毒死蜱 (RR=8.48~70.0) 产生了低至中等水平抗性；对三唑磷 (RR=1.29~11.1) 处于敏感至中等水平抗性；对噻虫嗪 (RR=0.95~5.19) 和高效氯氟氰菊酯 (RR=3.31~7.24) 处于敏感至低水平抗性；对吡虫啉 (RR=0.89~3.92)、啶虫脒 (RR=1.11~2.33)、烯啶虫胺 (RR=0.16~0.64)、呋虫胺 (RR=1.87~3.86)、异丙威 (RR=0.47~1.37) 和氟啶虫酰胺 (RR=1.63~4.33) 均仍处于敏感水平。研究结果可为河南省田间灰飞虱的可持续性防控以及杀虫剂的科学合理使用提供参考。
2022, 24(3): 492-500.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0012
摘要:
为明确上海市水稻田千金子对乙酰辅酶A羧化酶 (ACCase) 抑制剂类除草剂的抗性发生情况及可能存在的抗性机制，在上海市千金子发生严重地区的水稻田共采集51个种群，采用单剂量抗性甄别法测定了不同千金子种群对3种ACCase抑制剂类除草剂的抗性水平，扩增和比对了靶标酶ACCase基因部分片段的差异。结果显示：在氰氟草酯105 g/hm2有效成分剂量选择压下，8个千金子种群标记为抗性种群，6个种群为发展中抗性种群；在噁唑酰草胺 120 g/hm2有效成分剂量选择压下，4个千金子种群标记为抗性种群，5个种群为发展中抗性种群；在精噁唑禾草灵62.1 g/hm2有效成分剂量选择压下，6个千金子种群标记为抗性种群，2个种群为发展中抗性种群。对15个抗性千金子种群靶标酶基因片段的测序发现，9个种群共发生了4种ACCase基因突变类型，分别为ACCase基因 1999 位点色氨酸 (TGG) 突变为丝氨酸 (TCG)、1999位点色氨酸 (TGG) 突变为半胱氨酸 (TGT)、2027位点色氨酸 (TGG) 突变为丝氨酸 (TCG) 以及2027位点色氨酸 (TGG) 突变为半胱氨酸 (TGT/TGC)。其中，5个抗性千金子种群ACCase 基因突变频率均大于60%。研究表明，ACCase抑制剂类除草剂抗性千金子在上海市部分地区发生已较为严重，ACCase 基因突变是导致不同千金子种群对该类除草剂产生抗性的重要原因之一。
为明确上海市水稻田千金子对乙酰辅酶A羧化酶 (ACCase) 抑制剂类除草剂的抗性发生情况及可能存在的抗性机制，在上海市千金子发生严重地区的水稻田共采集51个种群，采用单剂量抗性甄别法测定了不同千金子种群对3种ACCase抑制剂类除草剂的抗性水平，扩增和比对了靶标酶ACCase基因部分片段的差异。结果显示：在氰氟草酯105 g/hm2有效成分剂量选择压下，8个千金子种群标记为抗性种群，6个种群为发展中抗性种群；在噁唑酰草胺 120 g/hm2有效成分剂量选择压下，4个千金子种群标记为抗性种群，5个种群为发展中抗性种群；在精噁唑禾草灵62.1 g/hm2有效成分剂量选择压下，6个千金子种群标记为抗性种群，2个种群为发展中抗性种群。对15个抗性千金子种群靶标酶基因片段的测序发现，9个种群共发生了4种ACCase基因突变类型，分别为ACCase基因 1999 位点色氨酸 (TGG) 突变为丝氨酸 (TCG)、1999位点色氨酸 (TGG) 突变为半胱氨酸 (TGT)、2027位点色氨酸 (TGG) 突变为丝氨酸 (TCG) 以及2027位点色氨酸 (TGG) 突变为半胱氨酸 (TGT/TGC)。其中，5个抗性千金子种群ACCase 基因突变频率均大于60%。研究表明，ACCase抑制剂类除草剂抗性千金子在上海市部分地区发生已较为严重，ACCase 基因突变是导致不同千金子种群对该类除草剂产生抗性的重要原因之一。
2022, 24(3): 501-508.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0007
摘要:
葡萄着色是葡萄生长过程中的重要环节，对葡萄品质有极为重要的影响。本文以9年生弗雷葡萄品种为对象，研究了新型脱落酸功能类似物萘酮戊酸(natenpac)对田间葡萄果实着色及品质提升的影响。在果实着色初期，以萘酮戊酸有效成分2、5、10 mg/L 3个质量浓度梯度分别进行叶面喷雾、灌根或浸果处理，以清水处理为空白对照。通过对果实平均横径、颜色、单果重等表观变化以及可溶性固形物、花青素、可溶性糖含量等内在品质的变化进行综合分析，以确定最佳的施药方式和浓度。结果表明：以叶面喷雾和灌根处理，萘酮戊酸可使弗雷葡萄较对照提前7~10 d完成着色，显著提高了果实中可溶性固形物含量和着色程度，同时浆果横径和单果重也略有提高。不同处理方式对使用效果影响显著，灌根和叶面喷雾效果优于浸果，其中以叶面喷雾2 mg/L的处理效果最佳。本研究明确了萘酮戊酸对弗雷葡萄的最佳施药方式和剂量，可为指导萘酮戊酸在葡萄着色中的田间应用提供依据。
葡萄着色是葡萄生长过程中的重要环节，对葡萄品质有极为重要的影响。本文以9年生弗雷葡萄品种为对象，研究了新型脱落酸功能类似物萘酮戊酸(natenpac)对田间葡萄果实着色及品质提升的影响。在果实着色初期，以萘酮戊酸有效成分2、5、10 mg/L 3个质量浓度梯度分别进行叶面喷雾、灌根或浸果处理，以清水处理为空白对照。通过对果实平均横径、颜色、单果重等表观变化以及可溶性固形物、花青素、可溶性糖含量等内在品质的变化进行综合分析，以确定最佳的施药方式和浓度。结果表明：以叶面喷雾和灌根处理，萘酮戊酸可使弗雷葡萄较对照提前7~10 d完成着色，显著提高了果实中可溶性固形物含量和着色程度，同时浆果横径和单果重也略有提高。不同处理方式对使用效果影响显著，灌根和叶面喷雾效果优于浸果，其中以叶面喷雾2 mg/L的处理效果最佳。本研究明确了萘酮戊酸对弗雷葡萄的最佳施药方式和剂量，可为指导萘酮戊酸在葡萄着色中的田间应用提供依据。
2022, 24(3): 509-519.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0009
摘要:
枯草芽孢杆菌Bacillus subtilis HMB19198菌株能有效防治番茄灰霉病，脂肽类抗生素泛革素(fengycin)是该菌株产生的主要抑菌活性物质。为提高HMB19198菌株的发酵水平，本研究以活芽孢浓度为检测指标，通过对8种常用工业培养基进行筛选，获得了利于HMB19198菌株芽孢形成的基础培养基。采用单因素试验筛选HMB19198菌株芽孢产量较高的碳源和氮源组合，结果表明，以可溶性玉米淀粉和糖蜜作为碳源、以花生饼浸粉和蛋白胨作为氮源时，有利于HMB19198菌株芽孢的形成。进一步运用Plackett-Burman及响应曲面分析相结合的方法，对碳源物质玉米淀粉和糖蜜，氮源物质花生饼浸粉和蛋白胨，以及无机盐K2HPO4•3H2O和MgSO4•7H2O的适宜浓度进行了优化。优化后发酵培养基配方中各成分的质量浓度分别为：可溶性玉米淀粉67.0 g/L、糖蜜14.1 g/L、花生饼浸粉41.6 g/L、蛋白胨10 g/L、K2HPO4•3H2O 9.2 g/L以及MgSO4•7H2O 1.5 g/L。在优化培养基中，HMB19198菌株发酵液的芽孢浓度可达到6.92 × 109 个/mL；同基础培养基相比，采用优化后的培养基，菌株发酵周期缩短了40%，发酵液中芽孢浓度提高了107%，泛革素浓度提高了39.4%。
枯草芽孢杆菌Bacillus subtilis HMB19198菌株能有效防治番茄灰霉病，脂肽类抗生素泛革素(fengycin)是该菌株产生的主要抑菌活性物质。为提高HMB19198菌株的发酵水平，本研究以活芽孢浓度为检测指标，通过对8种常用工业培养基进行筛选，获得了利于HMB19198菌株芽孢形成的基础培养基。采用单因素试验筛选HMB19198菌株芽孢产量较高的碳源和氮源组合，结果表明，以可溶性玉米淀粉和糖蜜作为碳源、以花生饼浸粉和蛋白胨作为氮源时，有利于HMB19198菌株芽孢的形成。进一步运用Plackett-Burman及响应曲面分析相结合的方法，对碳源物质玉米淀粉和糖蜜，氮源物质花生饼浸粉和蛋白胨，以及无机盐K2HPO4•3H2O和MgSO4•7H2O的适宜浓度进行了优化。优化后发酵培养基配方中各成分的质量浓度分别为：可溶性玉米淀粉67.0 g/L、糖蜜14.1 g/L、花生饼浸粉41.6 g/L、蛋白胨10 g/L、K2HPO4•3H2O 9.2 g/L以及MgSO4•7H2O 1.5 g/L。在优化培养基中，HMB19198菌株发酵液的芽孢浓度可达到6.92 × 109 个/mL；同基础培养基相比，采用优化后的培养基，菌株发酵周期缩短了40%，发酵液中芽孢浓度提高了107%，泛革素浓度提高了39.4%。
2022, 24(3): 520-529.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0003
摘要:
传统农药易受到环境因子的影响而过早降解，导致利用率低下，利用响应型控释技术对传统农药剂型进行改善是提高农药利用率的有效措施。本研究使用多巴胺改性凹凸棒负载毒死蜱 (CPF)，将海藻酸盐作为包覆材料，利用外源挤出法与Ca2+ 交联，制备了能够对碱性条件作出特定响应的多巴胺改性凹凸棒/毒死蜱/海藻酸钙复合水凝胶 (PRCH)。通过扫描电镜 (SEM)、ζ-电位和比表面积测试 (BET) 对PRCH的形貌和结构进行表征，并研究PRCH在不同pH环境介质中的缓释性能、溶胀性能以及在紫外光和不同温度下的稳定性。结果表明：PRCH对毒死蜱的负载率高达85%，并能够在碱性条件下吸水溶胀，导致海藻酸钙孔道打开甚至结构坍塌，从而释放出毒死蜱。利用Korsmeyer-Peppas模型方程拟合曲线阐释PRCH的缓释机理为：在pH = 5.5的缓冲液中，毒死蜱的释药速率由药物的扩散和水凝胶溶胀共同决定；pH = 7.0时农药传输过程由水凝胶裂解的速率主导；而pH = 8.5时农药自身的扩散在毒死蜱的释放过程中起主要作用，但水凝胶的裂解加速了毒死蜱的扩散。PRCH比毒死蜱标准品拥有更强的紫外稳定性和温度稳定性。本研究表明，PRCH具备优异的载药性能、pH特定响应和绿色环保等优势，在提高传统农药施用稳定性和防治效果等方面具有良好的应用前景。
传统农药易受到环境因子的影响而过早降解，导致利用率低下，利用响应型控释技术对传统农药剂型进行改善是提高农药利用率的有效措施。本研究使用多巴胺改性凹凸棒负载毒死蜱 (CPF)，将海藻酸盐作为包覆材料，利用外源挤出法与Ca2+ 交联，制备了能够对碱性条件作出特定响应的多巴胺改性凹凸棒/毒死蜱/海藻酸钙复合水凝胶 (PRCH)。通过扫描电镜 (SEM)、ζ-电位和比表面积测试 (BET) 对PRCH的形貌和结构进行表征，并研究PRCH在不同pH环境介质中的缓释性能、溶胀性能以及在紫外光和不同温度下的稳定性。结果表明：PRCH对毒死蜱的负载率高达85%，并能够在碱性条件下吸水溶胀，导致海藻酸钙孔道打开甚至结构坍塌，从而释放出毒死蜱。利用Korsmeyer-Peppas模型方程拟合曲线阐释PRCH的缓释机理为：在pH = 5.5的缓冲液中，毒死蜱的释药速率由药物的扩散和水凝胶溶胀共同决定；pH = 7.0时农药传输过程由水凝胶裂解的速率主导；而pH = 8.5时农药自身的扩散在毒死蜱的释放过程中起主要作用，但水凝胶的裂解加速了毒死蜱的扩散。PRCH比毒死蜱标准品拥有更强的紫外稳定性和温度稳定性。本研究表明，PRCH具备优异的载药性能、pH特定响应和绿色环保等优势，在提高传统农药施用稳定性和防治效果等方面具有良好的应用前景。
2022, 24(3): 530-535.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2021.0169
摘要:
为明确采用植保无人飞机施药方式防治烟草病虫害的可行性，对比分析了采用多旋翼植保无人飞机与背负式电动喷雾器喷施5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂(WG)防治烟草棉铃虫Helicoverpa armigera的田间效果和添加助剂倍达通对多旋翼植保无人飞机喷施药剂对棉铃虫的田间防治效果的影响。结果表明：采用植保无人飞机喷施5%甲基阿维菌素苯甲酸盐WG对棉铃虫的防治效果随着施药后时间的延长逐渐增加。施药后7 d，制剂用量为60、75和90 g/hm2的防治效果分别为71.31%、64.00%和93.93%。在制剂用量为75 g/hm2下，添加10 mL/L的助剂倍达通可使植保无人飞机作业对棉铃虫的防效从64.00%提高到92.59%，背负式电动喷雾器施药后7 d的防效为94.30%。研究结果表明，在相同施药剂量(75 g/hm2)下，采用背负式喷雾器喷施药剂对棉铃虫的防治效果好于采用多旋翼植保无人飞机。然而，通过添加10 mL/L的助剂倍达通或提高20%用药量，采用植保无人飞机施药可达到与采用背负式喷雾器施药相同的防治效果。该研究结果可为进一步提升植保无人飞机防治烟草病虫害的施药技术和加快植保无人飞机在烟草植保中的推广应用提供支撑和参考。
为明确采用植保无人飞机施药方式防治烟草病虫害的可行性，对比分析了采用多旋翼植保无人飞机与背负式电动喷雾器喷施5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂(WG)防治烟草棉铃虫Helicoverpa armigera的田间效果和添加助剂倍达通对多旋翼植保无人飞机喷施药剂对棉铃虫的田间防治效果的影响。结果表明：采用植保无人飞机喷施5%甲基阿维菌素苯甲酸盐WG对棉铃虫的防治效果随着施药后时间的延长逐渐增加。施药后7 d，制剂用量为60、75和90 g/hm2的防治效果分别为71.31%、64.00%和93.93%。在制剂用量为75 g/hm2下，添加10 mL/L的助剂倍达通可使植保无人飞机作业对棉铃虫的防效从64.00%提高到92.59%，背负式电动喷雾器施药后7 d的防效为94.30%。研究结果表明，在相同施药剂量(75 g/hm2)下，采用背负式喷雾器喷施药剂对棉铃虫的防治效果好于采用多旋翼植保无人飞机。然而，通过添加10 mL/L的助剂倍达通或提高20%用药量，采用植保无人飞机施药可达到与采用背负式喷雾器施药相同的防治效果。该研究结果可为进一步提升植保无人飞机防治烟草病虫害的施药技术和加快植保无人飞机在烟草植保中的推广应用提供支撑和参考。
2022, 24(3): 536-543.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0010
摘要:
为了提高稻田杂草化学防除的省力化程度，降低防治成本，通过单一变量法筛选配方中的助剂种类和用量，采用干法压片工艺制备了20%异丙甲 • 苄泡腾片剂 (有效成分异丙甲草胺 + 苄嘧磺隆)，同时进行了田间药效评价。结果表明：20%异丙甲 • 苄泡腾片剂的优化配方(质量分数)为：16%异丙甲草胺，4%苄嘧磺隆，18%有机膨润土，9%白炭黑，20%酒石酸，20%碳酸氢钠，6%润湿剂EFW，4%分散剂G202和3%润滑剂硬脂酸镁。该泡腾片剂在有效成分120~180 g/hm2 的用量范围内能有效防除稻田杂草，防效明显优于其单剂，与已登记的20%异丙甲 • 苄(有效成分质量比17 : 3)可湿性粉剂相当，持效期达40 d以上。所研制的20%异丙甲 • 苄泡腾片剂表面光滑，无粉尘，使用方便，省时省工，对稻田常见杂草均有良好防效，持效期长，具有推广价值。
为了提高稻田杂草化学防除的省力化程度，降低防治成本，通过单一变量法筛选配方中的助剂种类和用量，采用干法压片工艺制备了20%异丙甲 • 苄泡腾片剂 (有效成分异丙甲草胺 + 苄嘧磺隆)，同时进行了田间药效评价。结果表明：20%异丙甲 • 苄泡腾片剂的优化配方(质量分数)为：16%异丙甲草胺，4%苄嘧磺隆，18%有机膨润土，9%白炭黑，20%酒石酸，20%碳酸氢钠，6%润湿剂EFW，4%分散剂G202和3%润滑剂硬脂酸镁。该泡腾片剂在有效成分120~180 g/hm2 的用量范围内能有效防除稻田杂草，防效明显优于其单剂，与已登记的20%异丙甲 • 苄(有效成分质量比17 : 3)可湿性粉剂相当，持效期达40 d以上。所研制的20%异丙甲 • 苄泡腾片剂表面光滑，无粉尘，使用方便，省时省工，对稻田常见杂草均有良好防效，持效期长，具有推广价值。
2022, 24(3): 544-551.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0006
摘要:
采用乙醇溶液热萃取方法提取羌活根茎活性成分，通过稳定性等物理性能测试进行评价并确定微乳剂最优配方。微乳剂由质量分数 (下同)为15%的羌活提取物 (含羌活醇0.34%)、9%的环己酮、16%的HMK-2100、10%的乙醇、49.9%的水和0.1%的AF1506组成。理化性质测试结果表明，所制备的羌活提取物微乳剂各项指标均符合国家标准。为了比较研究其抑菌活性，同时还制备了5%羌活提取物 (含羌活醇0.11%)微乳剂和30%羌活提取物 (含羌活醇0.68%)乳油。采用菌丝生长速率法研究了羌活提取物不同剂型产品对小麦纹枯病菌Rhizoctonia cerealis、辣椒疫霉Phytophthora capsici、水稻稻瘟病菌Pyricularia grisea和水稻纹枯病菌Rhizoctonia solani的抑制作用。结果显示，15%羌活提取物微乳剂的抑菌效果显著，在用水稀释500倍 (羌活提取物质量浓度为300 mg/L，羌活醇质量浓度为6.75 mg/L)后施用，其对水稻稻瘟病菌和水稻纹枯病菌菌丝生长的抑制率均在90%以上。应用性能测试结果表明，羌活提取物微乳剂在绿萝叶片表面具有优异的铺展和润湿能力。
采用乙醇溶液热萃取方法提取羌活根茎活性成分，通过稳定性等物理性能测试进行评价并确定微乳剂最优配方。微乳剂由质量分数 (下同)为15%的羌活提取物 (含羌活醇0.34%)、9%的环己酮、16%的HMK-2100、10%的乙醇、49.9%的水和0.1%的AF1506组成。理化性质测试结果表明，所制备的羌活提取物微乳剂各项指标均符合国家标准。为了比较研究其抑菌活性，同时还制备了5%羌活提取物 (含羌活醇0.11%)微乳剂和30%羌活提取物 (含羌活醇0.68%)乳油。采用菌丝生长速率法研究了羌活提取物不同剂型产品对小麦纹枯病菌Rhizoctonia cerealis、辣椒疫霉Phytophthora capsici、水稻稻瘟病菌Pyricularia grisea和水稻纹枯病菌Rhizoctonia solani的抑制作用。结果显示，15%羌活提取物微乳剂的抑菌效果显著，在用水稀释500倍 (羌活提取物质量浓度为300 mg/L，羌活醇质量浓度为6.75 mg/L)后施用，其对水稻稻瘟病菌和水稻纹枯病菌菌丝生长的抑制率均在90%以上。应用性能测试结果表明，羌活提取物微乳剂在绿萝叶片表面具有优异的铺展和润湿能力。
2022, 24(3): 552-562.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0013
摘要:
在农业生产中混合使用多种农药或兽药越来越普遍，但因药剂联合毒性效应的不确定性而对人体健康产生严重威胁。本文基于酶抑制法原理，利用荧光探针 NEN (N-乙基-1,8-萘二甲酰亚胺) 直接检测CYP3A4酶的活性，建立了广谱筛查混合农兽药联合毒性效应的方法，并以常用的30种农兽药及其典型的23种二元和26种三元组合为研究对象，检测了农兽药混合物对CYP3A4酶的联合毒性效应，其中标准质量浓度根据食品安全国家标准规定的农兽药最大残留限量确定。结果表明：3种质量浓度梯度下对CYP3A4酶均具有协同作用的混合农兽药组合有克百威 + 多菌灵、克百威 + 吡虫啉、啶虫脒 + 烯酰吗啉、吡虫啉 + 多菌灵、氯氰菊酯 + 啶虫脒 + 烯酰吗啉、克百威 + 啶虫脒 + 多菌灵、吡虫啉 + 啶虫脒 + 多菌灵、吡虫啉 + 啶虫脒 + 烯酰吗啉、毒死蜱 + 啶虫脒 + 多菌灵和联苯菊酯 + 啶虫脒 + 多菌灵。当单一农兽药对CYP3A4酶活性的抑制率较高时，与其他农兽药混合后联合毒性效应呈拮抗作用，而当单一农兽药对酶活性的抑制率低于2%时，则与其他农兽药混合后联合毒性效应呈现不确定性。农兽药组合在低浓度下对CYP3A4酶的联合毒性往往存在较强的协同作用，但随着浓度的升高，联合毒性效应从协同变为拮抗作用。分析农兽药与CYP3A4酶之间的构效关系可知，含有芳氯基团的数量与对酶活性的抑制程度成正相关，含有3个芳氯及以上基团的农兽药对CYP3A4酶活性的抑制作用最为显著，抑制率在30%以上，如百菌清、毒死蜱、甲基毒死蜱、咪鲜胺等；含有2个芳氯或“强吸电子基团 + 1个芳氯”基团的农兽药，对CYP3A4酶活性的抑制作用较强，抑制率在18%以上，如苯醚甲环唑、哒螨灵和异菌脲等。具有氨基甲酸酯基团的农兽药单独作用于CYP3A4酶毒性较小或几乎没有毒性时，与其他农兽药混合后显示较强的协同作用。本研究建立的检测方法为广谱筛查混合农兽药联合毒性提供了新思路，检测结果可为进一步在细胞和动物水平制订农兽药混剂的风险评估方案提供依据。
在农业生产中混合使用多种农药或兽药越来越普遍，但因药剂联合毒性效应的不确定性而对人体健康产生严重威胁。本文基于酶抑制法原理，利用荧光探针 NEN (N-乙基-1,8-萘二甲酰亚胺) 直接检测CYP3A4酶的活性，建立了广谱筛查混合农兽药联合毒性效应的方法，并以常用的30种农兽药及其典型的23种二元和26种三元组合为研究对象，检测了农兽药混合物对CYP3A4酶的联合毒性效应，其中标准质量浓度根据食品安全国家标准规定的农兽药最大残留限量确定。结果表明：3种质量浓度梯度下对CYP3A4酶均具有协同作用的混合农兽药组合有克百威 + 多菌灵、克百威 + 吡虫啉、啶虫脒 + 烯酰吗啉、吡虫啉 + 多菌灵、氯氰菊酯 + 啶虫脒 + 烯酰吗啉、克百威 + 啶虫脒 + 多菌灵、吡虫啉 + 啶虫脒 + 多菌灵、吡虫啉 + 啶虫脒 + 烯酰吗啉、毒死蜱 + 啶虫脒 + 多菌灵和联苯菊酯 + 啶虫脒 + 多菌灵。当单一农兽药对CYP3A4酶活性的抑制率较高时，与其他农兽药混合后联合毒性效应呈拮抗作用，而当单一农兽药对酶活性的抑制率低于2%时，则与其他农兽药混合后联合毒性效应呈现不确定性。农兽药组合在低浓度下对CYP3A4酶的联合毒性往往存在较强的协同作用，但随着浓度的升高，联合毒性效应从协同变为拮抗作用。分析农兽药与CYP3A4酶之间的构效关系可知，含有芳氯基团的数量与对酶活性的抑制程度成正相关，含有3个芳氯及以上基团的农兽药对CYP3A4酶活性的抑制作用最为显著，抑制率在30%以上，如百菌清、毒死蜱、甲基毒死蜱、咪鲜胺等；含有2个芳氯或“强吸电子基团 + 1个芳氯”基团的农兽药，对CYP3A4酶活性的抑制作用较强，抑制率在18%以上，如苯醚甲环唑、哒螨灵和异菌脲等。具有氨基甲酸酯基团的农兽药单独作用于CYP3A4酶毒性较小或几乎没有毒性时，与其他农兽药混合后显示较强的协同作用。本研究建立的检测方法为广谱筛查混合农兽药联合毒性提供了新思路，检测结果可为进一步在细胞和动物水平制订农兽药混剂的风险评估方案提供依据。
2022, 24(3): 563-571.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0049
摘要:
为评价虫螨腈及其代谢物溴代吡咯腈在芥菜中的残留行为与膳食摄入风险，在山西、北京、吉林、河南、安徽、贵州6地进行了规范残留试验，建立了快速、简便的检测芥菜中虫螨腈残留的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)方法及检测芥菜中溴代吡咯腈残留的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法，研究了虫螨腈及溴代吡咯腈在芥菜中的最终残留和消解动态，并就两种农药对中国不同人群的长期及短期膳食摄入风险进行了评估。结果表明：在0.01~30 mg/kg添加水平范围内，虫螨腈及溴代吡咯腈的平均回收率分别在89%~105%和97%~104%之间，相对标准偏差 (RSD) 分别在2%~4%和1%~3%之间；两种化合物在芥菜叶和根中的检测方法定量限 (LOQ) 均为0.01 mg/kg。虫螨腈在芥菜叶中的消解动态符合一级反应动力学方程，消解半衰期为4.2~5.9 d；溴代吡咯腈的消解动态因拟合曲线符合性太差无法进行一级反应动力学方程拟合。100 g/L虫螨腈悬浮剂以推荐最高剂量(有效成分105 g/hm2)施药2次、施药间隔期5 d、采收间隔期14 d，膳食消费量为97.5%位点处，芥菜叶中虫螨腈残留对3~5岁儿童和普通人群长期膳食摄入风险的贡献率分别为0.49%和2.47%，说明通过芥菜摄入虫螨腈及其代谢物残留对人体产生的长期膳食摄入风险较小；而短期膳食摄入风险评估结果表明，芥菜叶中虫螨腈对中国1~6岁儿童和普通人群均存在不可接受的短期膳食摄入风险，且对1~6岁儿童的风险远高于对普通人群。选择不同施药方式下的最终残留量数据进行评估，将可能导致风险评估结果产生较大差异，施药剂量或施药次数的增加会大幅提高农药残留的短期膳食摄入风险，建议可通过延长采收间隔期的方法降低农药的短期膳食摄入风险水平。
为评价虫螨腈及其代谢物溴代吡咯腈在芥菜中的残留行为与膳食摄入风险，在山西、北京、吉林、河南、安徽、贵州6地进行了规范残留试验，建立了快速、简便的检测芥菜中虫螨腈残留的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)方法及检测芥菜中溴代吡咯腈残留的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法，研究了虫螨腈及溴代吡咯腈在芥菜中的最终残留和消解动态，并就两种农药对中国不同人群的长期及短期膳食摄入风险进行了评估。结果表明：在0.01~30 mg/kg添加水平范围内，虫螨腈及溴代吡咯腈的平均回收率分别在89%~105%和97%~104%之间，相对标准偏差 (RSD) 分别在2%~4%和1%~3%之间；两种化合物在芥菜叶和根中的检测方法定量限 (LOQ) 均为0.01 mg/kg。虫螨腈在芥菜叶中的消解动态符合一级反应动力学方程，消解半衰期为4.2~5.9 d；溴代吡咯腈的消解动态因拟合曲线符合性太差无法进行一级反应动力学方程拟合。100 g/L虫螨腈悬浮剂以推荐最高剂量(有效成分105 g/hm2)施药2次、施药间隔期5 d、采收间隔期14 d，膳食消费量为97.5%位点处，芥菜叶中虫螨腈残留对3~5岁儿童和普通人群长期膳食摄入风险的贡献率分别为0.49%和2.47%，说明通过芥菜摄入虫螨腈及其代谢物残留对人体产生的长期膳食摄入风险较小；而短期膳食摄入风险评估结果表明，芥菜叶中虫螨腈对中国1~6岁儿童和普通人群均存在不可接受的短期膳食摄入风险，且对1~6岁儿童的风险远高于对普通人群。选择不同施药方式下的最终残留量数据进行评估，将可能导致风险评估结果产生较大差异，施药剂量或施药次数的增加会大幅提高农药残留的短期膳食摄入风险，建议可通过延长采收间隔期的方法降低农药的短期膳食摄入风险水平。
2022, 24(3): 572-580.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2021.0183
摘要:
建立了吡噻菌胺及其主要代谢物1-甲基-3- (三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺 (PAM)和肟菌酯及其代谢物肟菌酸在番茄中残留的分析方法。样品经乙酸-乙腈提取，无水硫酸镁、N-丙基乙二胺 (PSA)和石墨化碳黑 (GCB)净化，高效液相色谱-串联质谱 (HPLC-MS/MS)检测。结果表明：吡噻菌胺、PAM、肟菌酯和肟菌酸在0.025~2 mg/L范围内的线性关系良好，R2≥0.999 2。在不同添加水平下，4种化合物在番茄中的平均回收率在88%~97%之间，相对标准偏差 (RSD)小于3.9%，定量限 (LOQ)均为0.05 mg/kg。按照《农作物中农药残留试验准则》在全国12个地区开展规范残留试验，30%吡噻菌胺 • 肟菌酯悬浮剂以推荐剂量有效成分270 g/hm2，于番茄灰霉病发生初期喷雾施药2次，施药间隔7 d (推荐的安全间隔期为5 d)。在分别于末次施药后5和7 d采集的番茄样品中，吡噻菌胺的残留量均低于0.26 mg/kg，肟菌酯的均低于0.33 mg/kg，均未超出中国制定的吡噻菌胺和肟菌酯在番茄中的最大残留限量 (MRL)值。根据田间残留试验结果、膳食结构和毒理学数据进行了长期膳食风险评估。结果表明：普通人群吡噻菌胺和肟菌酯国家估算每日摄入量 (NEDI)分别为0.1382和0.2645 mg，膳食风险商 (RQ)均小于100%，说明在推荐的良好农业规范 (GAP)条件下施用30%吡噻菌胺 • 肟菌酯悬浮剂不会对人体健康产生不可接受的风险。
建立了吡噻菌胺及其主要代谢物1-甲基-3- (三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺 (PAM)和肟菌酯及其代谢物肟菌酸在番茄中残留的分析方法。样品经乙酸-乙腈提取，无水硫酸镁、N-丙基乙二胺 (PSA)和石墨化碳黑 (GCB)净化，高效液相色谱-串联质谱 (HPLC-MS/MS)检测。结果表明：吡噻菌胺、PAM、肟菌酯和肟菌酸在0.025~2 mg/L范围内的线性关系良好，R2≥0.999 2。在不同添加水平下，4种化合物在番茄中的平均回收率在88%~97%之间，相对标准偏差 (RSD)小于3.9%，定量限 (LOQ)均为0.05 mg/kg。按照《农作物中农药残留试验准则》在全国12个地区开展规范残留试验，30%吡噻菌胺 • 肟菌酯悬浮剂以推荐剂量有效成分270 g/hm2，于番茄灰霉病发生初期喷雾施药2次，施药间隔7 d (推荐的安全间隔期为5 d)。在分别于末次施药后5和7 d采集的番茄样品中，吡噻菌胺的残留量均低于0.26 mg/kg，肟菌酯的均低于0.33 mg/kg，均未超出中国制定的吡噻菌胺和肟菌酯在番茄中的最大残留限量 (MRL)值。根据田间残留试验结果、膳食结构和毒理学数据进行了长期膳食风险评估。结果表明：普通人群吡噻菌胺和肟菌酯国家估算每日摄入量 (NEDI)分别为0.1382和0.2645 mg，膳食风险商 (RQ)均小于100%，说明在推荐的良好农业规范 (GAP)条件下施用30%吡噻菌胺 • 肟菌酯悬浮剂不会对人体健康产生不可接受的风险。
2022, 24(3): 581-590.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0037
摘要:
为研究双唑草腈对水生生物的毒性和水体环境风险，在实验室条件下，以斜生栅藻、大型溞和斑马鱼为研究对象，分别采用OECD推荐的生长抑制法、活动抑制法、静态法和TOP-RICE模型，开展了双唑草腈的急性毒性试验和初级生态风险评估。结果表明：双唑草腈对斜生栅藻细胞增殖的72 h半数抑制效应浓度 (72 h-EC50) 为1.44 × 10−2 mg/L，对大型溞活动的48 h半数抑制效应浓度 (48 h-EC50) 为15.09 mg/L，对斑马鱼的96 h半数致死效应浓度 (96 h-LC50) 为23.05 mg/L，根据我国《化学农药环境安全评价实验准则》中的毒性等级划分标准，相应毒性等级分别为高毒、低毒和低毒；在水生生态系统中，双唑草腈对脊椎动物和无脊椎动物的急性毒性风险商(RQ) 值小于1的分组占所有模拟场景的60%以上，超过60% 的分组对初级生产者的RQ值大于1，说明双唑草腈对大型溞和斑马鱼较为安全，对水生生态系统中脊椎动物和无脊椎动物的风险在可接受范围，但其对斜生栅藻毒性高，且对初级生产者的风险为不可接受。因此，生产中在施用双唑草腈时应避免药剂进入稻田周边水体，可通过减少农药使用量、合理调整施药时期等方法来减少双唑草腈对水生生态环境的风险，建议在早稻分蘖前期和晚稻分蘖后期使用。
为研究双唑草腈对水生生物的毒性和水体环境风险，在实验室条件下，以斜生栅藻、大型溞和斑马鱼为研究对象，分别采用OECD推荐的生长抑制法、活动抑制法、静态法和TOP-RICE模型，开展了双唑草腈的急性毒性试验和初级生态风险评估。结果表明：双唑草腈对斜生栅藻细胞增殖的72 h半数抑制效应浓度 (72 h-EC50) 为1.44 × 10−2 mg/L，对大型溞活动的48 h半数抑制效应浓度 (48 h-EC50) 为15.09 mg/L，对斑马鱼的96 h半数致死效应浓度 (96 h-LC50) 为23.05 mg/L，根据我国《化学农药环境安全评价实验准则》中的毒性等级划分标准，相应毒性等级分别为高毒、低毒和低毒；在水生生态系统中，双唑草腈对脊椎动物和无脊椎动物的急性毒性风险商(RQ) 值小于1的分组占所有模拟场景的60%以上，超过60% 的分组对初级生产者的RQ值大于1，说明双唑草腈对大型溞和斑马鱼较为安全，对水生生态系统中脊椎动物和无脊椎动物的风险在可接受范围，但其对斜生栅藻毒性高，且对初级生产者的风险为不可接受。因此，生产中在施用双唑草腈时应避免药剂进入稻田周边水体，可通过减少农药使用量、合理调整施药时期等方法来减少双唑草腈对水生生态环境的风险，建议在早稻分蘖前期和晚稻分蘖后期使用。
2022, 24(3): 591-600.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2021.0184
摘要:
建立了中药材浙八味中30种有机磷 (OPPs)农药残留的检测方法。针对中草药基质复杂、净化难度大的问题，采用纳米材料二氧化锆 (nano-ZrO2)和介孔分子筛 (MCM-41)作为分散固相萃取 (d-SPE)净化吸附剂，以延胡索为代表基质对净化过程进行优化，采用液相色谱-串联质谱 (LC-MS/MS)进行分析。结果表明：以30 mg nano-ZrO2和50 mg MCM-41为净化吸附剂时，延胡索基质中，除苯腈磷、敌百虫 (0.002~0.25 mg/L)和敌敌畏 (0.005~0.25 mg/L)外，其余27种农药在0.001~0.25 mg/L范围内线性关系良好，相关系数 (r)均大于0.99。方法定量限 (LOQ)除敌敌畏 (0.05 mg/kg)外，均为0.01 mg/kg。8种基质在0.05 mg/kg添加水平下，除倍硫磷和敌敌畏外，其余28种农药平均回收率范围为64 %~125 %，相对标准偏差 (RSDs)在0.05%~11%之间。该方法简单、快速、准确、重现性好，并且在浙八味中有较好的适用性，弥补了浙八味中有机磷农药残留检测技术缺乏的空白。
建立了中药材浙八味中30种有机磷 (OPPs)农药残留的检测方法。针对中草药基质复杂、净化难度大的问题，采用纳米材料二氧化锆 (nano-ZrO2)和介孔分子筛 (MCM-41)作为分散固相萃取 (d-SPE)净化吸附剂，以延胡索为代表基质对净化过程进行优化，采用液相色谱-串联质谱 (LC-MS/MS)进行分析。结果表明：以30 mg nano-ZrO2和50 mg MCM-41为净化吸附剂时，延胡索基质中，除苯腈磷、敌百虫 (0.002~0.25 mg/L)和敌敌畏 (0.005~0.25 mg/L)外，其余27种农药在0.001~0.25 mg/L范围内线性关系良好，相关系数 (r)均大于0.99。方法定量限 (LOQ)除敌敌畏 (0.05 mg/kg)外，均为0.01 mg/kg。8种基质在0.05 mg/kg添加水平下，除倍硫磷和敌敌畏外，其余28种农药平均回收率范围为64 %~125 %，相对标准偏差 (RSDs)在0.05%~11%之间。该方法简单、快速、准确、重现性好，并且在浙八味中有较好的适用性，弥补了浙八味中有机磷农药残留检测技术缺乏的空白。
2022, 24(3): 601-609.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2021.0182
摘要:
建立了中药材水蛭中73种农药的QuEChERS-气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)检测方法。样品用水浸泡并经V(乙酸) : V(乙腈) = 1 : 99和1.5 g乙酸钠溶液作为缓冲体系提取，采用优化的净化剂150 mg乙二胺-N-丙基甲硅烷(PSA)和150 mg十八烷基键合硅胶(C18)组合净化，经HP-5 MS色谱柱分离，在动态多反应监测模式下测定。结果表明：在优化的条件下，10.0~500 μg/L范围内，73种农药在水蛭中的峰面积与其质量浓度间呈良好的线性关系(r > 0.99)。在0.02、0.04和0.2 mg/kg 3个添加水平下，73种农药在水蛭中的回收率为71%~117%，相对标准偏差(RSD)(n = 6)为1.1%~12% (n = 6)，定量限(LOQ)为0.02 mg/kg，检出限为0.001~0.008 mg/kg。本方法简捷、灵敏、稳定，可以满足实际检测需求。
建立了中药材水蛭中73种农药的QuEChERS-气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)检测方法。样品用水浸泡并经V(乙酸) : V(乙腈) = 1 : 99和1.5 g乙酸钠溶液作为缓冲体系提取，采用优化的净化剂150 mg乙二胺-N-丙基甲硅烷(PSA)和150 mg十八烷基键合硅胶(C18)组合净化，经HP-5 MS色谱柱分离，在动态多反应监测模式下测定。结果表明：在优化的条件下，10.0~500 μg/L范围内，73种农药在水蛭中的峰面积与其质量浓度间呈良好的线性关系(r > 0.99)。在0.02、0.04和0.2 mg/kg 3个添加水平下，73种农药在水蛭中的回收率为71%~117%，相对标准偏差(RSD)(n = 6)为1.1%~12% (n = 6)，定量限(LOQ)为0.02 mg/kg，检出限为0.001~0.008 mg/kg。本方法简捷、灵敏、稳定，可以满足实际检测需求。
2022, 24(3): 610-620.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2021.0188
摘要:
建立了QuEChERS法结合超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱 (UPLC-Q-TOF/MS)快速筛查香橼中180种农药多残留的方法。通过优化样品前处理净化方式及保留时间窗口、精确质量数提取窗口和绝对峰面积阈值 (peak filter)等主要检索参数，建立了精确质量数数据库和高分辨碎片离子谱图库，并对筛查方法的定性及定量结果进行了验证。结果表明：在0.005~1 mg/L质量浓度范围内，180种农药在香橼中的线性关系良好( r > 0.99)，其中96.6%的农药筛查限 (SDLs)均低于0.05 mg/kg。在0.02、0.05和0.1 mg/kg 3个添加水平下，180种农药在香橼中的平均回收率分别为58%~129%，68%~131%和66%~132%，相对标准偏差 (RSD)在0.7%~18% (n = 5)之间。该方法利用TOF-MS一级精确质荷比筛查并结合高分辨碎片质谱图确证，提高了多农药残留快速筛查的准确性，有效降低了假阳性率，对中药材香橼中农药残留的日常监测具有普遍适用性。
建立了QuEChERS法结合超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱 (UPLC-Q-TOF/MS)快速筛查香橼中180种农药多残留的方法。通过优化样品前处理净化方式及保留时间窗口、精确质量数提取窗口和绝对峰面积阈值 (peak filter)等主要检索参数，建立了精确质量数数据库和高分辨碎片离子谱图库，并对筛查方法的定性及定量结果进行了验证。结果表明：在0.005~1 mg/L质量浓度范围内，180种农药在香橼中的线性关系良好( r > 0.99)，其中96.6%的农药筛查限 (SDLs)均低于0.05 mg/kg。在0.02、0.05和0.1 mg/kg 3个添加水平下，180种农药在香橼中的平均回收率分别为58%~129%，68%~131%和66%~132%，相对标准偏差 (RSD)在0.7%~18% (n = 5)之间。该方法利用TOF-MS一级精确质荷比筛查并结合高分辨碎片质谱图确证，提高了多农药残留快速筛查的准确性，有效降低了假阳性率，对中药材香橼中农药残留的日常监测具有普遍适用性。
2022, 24(3): 621-629.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0002
摘要:
采用荟萃分析方法探讨加工过程对大米中农药残留的影响，获得的响应比可为膳食风险评估提供加工因子。通过对多个数据库进行文献检索、数据采集、荟萃分析计算，以获得不同加工方法对大米中农药残留影响的响应比及相关参数。结果表明：单一加工方法中，脱壳、碾磨、抛光、浸泡、清洗1次、清洗2次、清洗3次、普通蒸煮和高压蒸煮的响应比分别为0.376、0.310、0.212、0.518、0.450、0.338、0.162、0.356和0.144，其中脱壳、碾磨和抛光的响应比均小于0.4，可有效降低大米中的农药残留量；随着清洗次数增加，清洗对农药残留量的去除效果增强；高压蒸煮对降低农药残留量的效果最佳；而浸泡效果较差。组合加工方法的响应比与单一加工方法响应比的乘积基本一致。所获得的响应比作为加工因子用于食品安全风险评估中，可提升大米风险评估结果的准确性，并可为大米中农药最大残留限量标准的制定以及居民安全膳食引导提供参考。
采用荟萃分析方法探讨加工过程对大米中农药残留的影响，获得的响应比可为膳食风险评估提供加工因子。通过对多个数据库进行文献检索、数据采集、荟萃分析计算，以获得不同加工方法对大米中农药残留影响的响应比及相关参数。结果表明：单一加工方法中，脱壳、碾磨、抛光、浸泡、清洗1次、清洗2次、清洗3次、普通蒸煮和高压蒸煮的响应比分别为0.376、0.310、0.212、0.518、0.450、0.338、0.162、0.356和0.144，其中脱壳、碾磨和抛光的响应比均小于0.4，可有效降低大米中的农药残留量；随着清洗次数增加，清洗对农药残留量的去除效果增强；高压蒸煮对降低农药残留量的效果最佳；而浸泡效果较差。组合加工方法的响应比与单一加工方法响应比的乘积基本一致。所获得的响应比作为加工因子用于食品安全风险评估中，可提升大米风险评估结果的准确性，并可为大米中农药最大残留限量标准的制定以及居民安全膳食引导提供参考。
2022, 24(3): 630-636.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0026
摘要:
为了让农户能够直观了解及掌握常见病虫害的防治信息，帮助农户通过智能手机在农田、果园和茶园等现场方便快捷地获取作物病虫害图文识别要点与科学防治方法，为农户提供在线植保技术服务，本研究采用RESTful Web 服务架构设计，运用HTML5移动Web开发技术，借助微信平台作为用户访问入口，开发了一款跨平台 (android/iOS) 的农药速查软件系统，实现了农药信息查询、病虫害图谱查询及后台数据管理等功能。通过建立农药与病虫害间的关联关系，实现了从农药名称和病虫害名称两个途径查询农药信息；所构建的数据库涵盖了蔬菜、果树、水稻、茶叶及烟草等共30种福建省常规种植作物上的重要病虫害农药防治技术。初步运用验证结果表明，该系统整体实用性和稳定性较好，适合在农村基层推广应用。基于微信平台的农药速查系统能够满足植保新技术普及和应用的需求，可为农户提供简单便捷、对症下药的在线植保科技服务，对提高用户安全施药和科学防控能力、推进农药的增效减量均具有重要意义。
为了让农户能够直观了解及掌握常见病虫害的防治信息，帮助农户通过智能手机在农田、果园和茶园等现场方便快捷地获取作物病虫害图文识别要点与科学防治方法，为农户提供在线植保技术服务，本研究采用RESTful Web 服务架构设计，运用HTML5移动Web开发技术，借助微信平台作为用户访问入口，开发了一款跨平台 (android/iOS) 的农药速查软件系统，实现了农药信息查询、病虫害图谱查询及后台数据管理等功能。通过建立农药与病虫害间的关联关系，实现了从农药名称和病虫害名称两个途径查询农药信息；所构建的数据库涵盖了蔬菜、果树、水稻、茶叶及烟草等共30种福建省常规种植作物上的重要病虫害农药防治技术。初步运用验证结果表明，该系统整体实用性和稳定性较好，适合在农村基层推广应用。基于微信平台的农药速查系统能够满足植保新技术普及和应用的需求，可为农户提供简单便捷、对症下药的在线植保科技服务，对提高用户安全施药和科学防控能力、推进农药的增效减量均具有重要意义。
2022, 24(3): 637-642.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0005
摘要:
粉螨Tyreophagus sp. 包括许多危害农作物的重要害虫和仓储害虫，而(R)-2,6-二甲基-5-庚烯-1-醇为粉螨 性信息素的主要成分。本研究首次利用Evans手性助剂法构建该性信息素的手性叔碳中心，以戊醛酸甲酯为原料，经过Wittig偶联、LiOH水解、甲基化及硼氢化钠还原等6步反应，完成了该信息素的不对称合成。
粉螨Tyreophagus sp. 包括许多危害农作物的重要害虫和仓储害虫，而(R)-2,6-二甲基-5-庚烯-1-醇为粉螨 性信息素的主要成分。本研究首次利用Evans手性助剂法构建该性信息素的手性叔碳中心，以戊醛酸甲酯为原料，经过Wittig偶联、LiOH水解、甲基化及硼氢化钠还原等6步反应，完成了该信息素的不对称合成。
2022, 24(3): 643-648.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0014
摘要:
采用聚丙烯腈(PAN)为原料，通过静电喷雾技术制备了载有嘧菌酯的PAN微球。研究了工作电压、嘧菌酯与PAN质量比对微球形貌与性能的影响，并通过释放试验评价了载药微球的缓释性能。结果表明：静电纺丝机的工作电压是控制微球粒径大小的主要因素，其粒径随电压增大而减小，最小可至0.86 μm，而嘧菌酯与PAN的质量比则主要影响微球的载药量与包封率，微球载药量最高可达34.53%，包封率最高可达79.78%。此外，载药微球在3种不同pH的缓冲溶液中均实现了长达400 min的稳定释放，表明其具有出色的缓释性能。在静电纺丝机工作电压15 kV、工作距离20 cm、PAN溶液质量浓度2%、m(嘧菌酯) : m(PAN) = 1 : 2 及进样速率1.25 mL/h的条件下，可制备具有良好形貌与缓释性能的嘧菌酯/PAN微球，本研究可为农药减量增效提供一种技术路径。
采用聚丙烯腈(PAN)为原料，通过静电喷雾技术制备了载有嘧菌酯的PAN微球。研究了工作电压、嘧菌酯与PAN质量比对微球形貌与性能的影响，并通过释放试验评价了载药微球的缓释性能。结果表明：静电纺丝机的工作电压是控制微球粒径大小的主要因素，其粒径随电压增大而减小，最小可至0.86 μm，而嘧菌酯与PAN的质量比则主要影响微球的载药量与包封率，微球载药量最高可达34.53%，包封率最高可达79.78%。此外，载药微球在3种不同pH的缓冲溶液中均实现了长达400 min的稳定释放，表明其具有出色的缓释性能。在静电纺丝机工作电压15 kV、工作距离20 cm、PAN溶液质量浓度2%、m(嘧菌酯) : m(PAN) = 1 : 2 及进样速率1.25 mL/h的条件下，可制备具有良好形貌与缓释性能的嘧菌酯/PAN微球，本研究可为农药减量增效提供一种技术路径。
2022, 24(3): 649-654.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0020
摘要:
在实验室条件下，采用高效液相色谱和高效液相色谱-串联质谱研究了唑啉草酯在不同条件下的水解和光解特性。结果表明：在pH值分别为4.0、7.0和9.0的缓冲溶液中，25 ℃时唑啉草酯的半衰期分别为347、40.8和1.08 h，50 ℃时则分别为57.8、11.6和0.498 h，均为易水解；唑啉草酯在碱性条件下易水解，酸性条件下水解较慢；其水解速率随温度升高而升高，温度效应系数为2.18~6.00。在模拟太阳光氙灯辐射下，唑啉草酯在缓冲溶液中的光解速率随其pH值的升高而加快，在pH值为8.0时最短，为10.0 h；唑啉草酯在自然水体中的光解速率依次为池塘水 > 稻田水 > 河水 > 纯水，4种条件下的半衰期分别为5.17、7.79、8.56和38.5 h。唑啉草酯水解的主要产物是 M2 (8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-9-羟基-1,2,4,5-四氢吡唑[1,2-d][1,4,5]噁二氮杂卓-7-酮)，其降解机理主要是酯水解反应， M2 在光照条件下进一步降解，表明光解为唑啉草酯降解的一个重要途径。研究结果可为唑啉草酯在水体中的环境行为及其环境安全性评价提供参考。
在实验室条件下，采用高效液相色谱和高效液相色谱-串联质谱研究了唑啉草酯在不同条件下的水解和光解特性。结果表明：在pH值分别为4.0、7.0和9.0的缓冲溶液中，25 ℃时唑啉草酯的半衰期分别为347、40.8和1.08 h，50 ℃时则分别为57.8、11.6和0.498 h，均为易水解；唑啉草酯在碱性条件下易水解，酸性条件下水解较慢；其水解速率随温度升高而升高，温度效应系数为2.18~6.00。在模拟太阳光氙灯辐射下，唑啉草酯在缓冲溶液中的光解速率随其pH值的升高而加快，在pH值为8.0时最短，为10.0 h；唑啉草酯在自然水体中的光解速率依次为池塘水 > 稻田水 > 河水 > 纯水，4种条件下的半衰期分别为5.17、7.79、8.56和38.5 h。唑啉草酯水解的主要产物是 M2 (8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-9-羟基-1,2,4,5-四氢吡唑[1,2-d][1,4,5]噁二氮杂卓-7-酮)，其降解机理主要是酯水解反应， M2 在光照条件下进一步降解，表明光解为唑啉草酯降解的一个重要途径。研究结果可为唑啉草酯在水体中的环境行为及其环境安全性评价提供参考。
2022, 24(3): 655-658.
doi: 10.16801/j.issn.1008-7303.2022.0011
摘要:
建立了采用高效阴离子交换-积分脉冲法检测氨基寡糖素母药及水剂中游离氨基葡萄糖含量的方法。以DionexAminoTrap Column (氨基捕获柱)和DionexCarboPac PA100阴离子交换柱为分离柱，用17 mmol/L的氢氧化钠溶液洗脱目标物游离氨基葡萄糖，200 mmol/L的氢氧化钠溶液冲洗氨基寡糖素，流速为1.0 mL/min，总分析时间为30 min。在最优分离条件下，可消除氨基寡糖素对氨基葡萄糖的干扰，氨基葡萄糖的检出限可达到0.01 mg/L (S/N=3)，标准线性范围为0.02~10 mg/L，相关系数为0.9999。对市售的氨基寡糖素母药及水剂进行检测，3次平行样品相对标准偏差小于1.9%，添加回收率在90%~99%之间，检测结果准确可靠。该方法可用于氨基寡糖素母药及水剂中游离氨基葡萄糖的检测，对氨基寡糖素农药质量判断具有一定指导意义。
建立了采用高效阴离子交换-积分脉冲法检测氨基寡糖素母药及水剂中游离氨基葡萄糖含量的方法。以DionexAminoTrap Column (氨基捕获柱)和DionexCarboPac PA100阴离子交换柱为分离柱，用17 mmol/L的氢氧化钠溶液洗脱目标物游离氨基葡萄糖，200 mmol/L的氢氧化钠溶液冲洗氨基寡糖素，流速为1.0 mL/min，总分析时间为30 min。在最优分离条件下，可消除氨基寡糖素对氨基葡萄糖的干扰，氨基葡萄糖的检出限可达到0.01 mg/L (S/N=3)，标准线性范围为0.02~10 mg/L，相关系数为0.9999。对市售的氨基寡糖素母药及水剂进行检测，3次平行样品相对标准偏差小于1.9%，添加回收率在90%~99%之间，检测结果准确可靠。该方法可用于氨基寡糖素母药及水剂中游离氨基葡萄糖的检测，对氨基寡糖素农药质量判断具有一定指导意义。
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